课件§4储氢材料.pptVIP

金属氢化物储氢 目前研制成功的： 稀土镧镍系(LaNi5 ,即AB5型） 钛铁系（TiFe，即AB型） 镁系 钛/锆系 稀土镧镍系储氢合金 典型代表：LaNi5 ,荷兰Philips实验室首先研制 特点： 活化容易，储氢量较大，抗杂质气体中毒性能好 平衡压力适中且平坦，吸放氢平衡压差小 动力学特性较差，价格昂贵 改变A、B组元可以改善动力学特性，调整吸放氢温度、平台压力 经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土，主要成分La、Ce、Pr、Nd)广泛用于镍/氢电池 PCT curves of LaNi5 alloy 钛铁系 典型代表：TiFe，美Brookhaven国家实验室首先发明 价格低 室温下可逆储放氢 易被氧化 活化困难 抗杂质气体中毒能力差 实际使用时需对合金进行表面改性处理 TiFe alloy Characteristics: two hydride phases; ? phase (TiFeH1.04) ? phase (TiFeH1.95 ) 2.13TiFeH0.10 + 1/2H2 → 2.13TiFeH1.04 2.20TiFeH1.04 + 1/2H2 → 2.20TiFeH1.95 PCT curves of TiFe alloy  TiFe(40 ℃) 镁系 典型代表：Mg2Ni，美Brookhaven国家实验室首先报道 纯Mg生成的MgH2氢化物的特点： 储氢容量高 资源丰富 价格低廉 放氢温度高（250－300℃ ） 放氢动力学性能较差 采用Mg-Ni、Mg-Cu、Mg-La、Mg-Al为基的三元或多元合金可以改善其性能，也可在Mg基合金中弥散一定对氢化有催化作用的金属颗粒如Pd、Ni等 钛/锆系 原子间隙由四面体构成，间隙多，有利于氢原子的吸附 TiMn1.5H2.5 日本松下（1.8％） Ti0.90Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4 活性好 用于：氢汽车储氢、电池负极 储氢合金的制备 方法：冶炼、粉末冶金、快速凝固、机械合金化等 AB5、AB2、AB型多采用冶炼方法制备 冶炼在真空或惰气下进行，避免稀土、Ti、Al、Zr等氧化，须退火避免偏析 最后对铸锭破碎粉碎备用，且需要气氛保护 Mg基储氢合金一般采用粉末冶金 将各组元纯粉混合均匀，压结，在真空或保护气下烧结;因为Mg熔点低蒸汽压太高,与其它合金一起熔化时挥发严重 快速凝固是较佳的制备储氢合金的方法 特点:制备合金的成分、结构均匀；晶粒尺寸微细；直接制备粉末，免去退火、粉碎环节 纳米储氢采用机械合金化方法 高能球磨使粉末发生严重变形，进而产生大量晶体缺陷和界面，极大地促进各组元间的扩散过程，组元在较低温度下就能实现合金化，获得纳米晶或非晶等非平衡结构 特点：简易高效，较好控制组织结构 材料易受污染氧化 §4.3.2配位氢化物储氢 碱金属（Li、Na、K）或碱土金属（Mg、Ca）与第三主族元素(B、Al)形成 储氢容量高 再氢化难(LiAlH4在TiCl3、 TiCl4等催化下180℃ ，8MPa氢压下获得5％的可逆储放氢容量) 金属配位氢化物的的主要性能 ℃ 单壁纳米碳管束TEM照片 多壁纳米碳管TEM照片 §4.3. 3 碳纳米管（CNTs） 1991年日本NEC公司Iijima教授发现CNTs 纳米碳管储氢-美学者Dillon1997首开先河 纳米碳管吸附储氢： Hydrogen storage capacities of CNTs and LaNi5 for comparison (data deternined by IMR，RT，10MPa) 多壁、双壁、单壁、 Multi wall ， Double wall， single wall Carbon Nanotubes 纳米碳管电化学储氢 * * ???????????????????????????????????????????????????? 多壁纳米碳管电极循环充放电曲线，经过100充放电后? 保持最大容量的70％ 单壁纳米碳管循环充放电曲线，经过100充放电后 保持最大容量的80％ 对不同添加量的Mg-xwt.%LaNi5复合材料压块，在973K烧结1小时后P一C等温线发现，该复合材料存在两个吸氢平台,其吸氢反应分两步进行: 首先，La2Mg17+H2→LaH2+MgH2 其次，LaH2+MgH2→LaH2-x+Mg+H2 由于LaH2太稳定，在放氢过程中无法将其含有的氢放出，从而在吸放氢过程中，它以氢化物的形式存在其中 573K时Mg-30wt. %LaNi5的P一C等温线 能源危机与环境问题