金银精炼第七章.ppt

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金银精炼第七章

第七章 金银的精炼;金银的精炼的主要教学内容;基本要求: (1)掌握金银氯化精炼的原理和条件; (2)掌握硝酸法和硫酸法精炼的条件; (3)掌握电解精炼金银的条件。 重点: (1)金银氯化精炼的原理和条件; (2)硝酸法和硫酸法精炼的条件; (3)电解精炼金银的条件。 难点: (1)氯化精炼的理论依据; (2)电解精炼的理论依据。;7.1 金银的氯化精炼;2、原理: 氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力 不同,而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银 合金中各种金属的氯化顺序为Zn,Pb,Cu,Ag,Bi,Au。 氯化过程:①熔化;②氯化;③从精炼金熔体表 面层上分离氯化物;④再熔化金;⑤处理氯化物从中 回收金;⑥从氯化物还原银;⑦再熔化金属银。 3、条件: 氯气精炼是采用粘土坩埚,它是套装在石墨坩埚中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量来决定。;7.2 金银的化学法精炼; 用硫酸分离时,合金中金的含量不大于33%,铅含量不大于0.25%,浓硫酸消耗量约为合金重量的3~5倍。搅拌浸出温度160℃~180℃,时间4~6小时。 浓硫酸浸煮作业,由于剧烈反应会产出大量的含硫气体,所以应在抽风罩下进行,或将锅密封通过抽风机经烟道排出含硫气体。 此法缺点:浓硫酸消耗量大,且劳动条件恶劣。;7.2.2 硝酸分银法; 硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体,在排出前需经过液化烟气的接收器和洗涤器吸收、以减少对空气的污染并回收使用。 溶液中的银用铜置换回收。硝酸分银时,如合金中含有铂族金属,则有少量铂族金属(铂、钯)进入溶液,在用铜置换时,则与银一道被还原。 ;7.2.3 王水分金法;王水溶金的总反应式: Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O 王水分金,是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片,置于溶解皿中,按每份金分次加入3~4王水,在自热或后期加热下进行搅拌。产出的AgCl可用铁屑或锌粉置回收银,还原金后液,用锌粉置换产出铂、钯精矿,再分离提取铂族金属。 王水分金操作可反复进行2~3次。 ;7.2.4 蚁酸还原制取纯银;7.2.5 水合肼还原法; 水合肼从AgCl浆料中还原沉淀银的基本反应: AgCl+N2H4+4OH-=4Ag↓+N2↑+4H2O+4Cl- 2、用水合肼法从含银废料中制取纯银粉 从含银废料中制取纯银粉,需预先用1:1稀硝酸来溶解其中的银,使之生成硝酸银溶液,过滤分离不溶渣,送去回收其他金属。 滤出的硝酸银溶液,在加入适量盐酸使银呈氯化银沉出而与重金属杂质分离。 沉出的氯化银,在室温下加入水合肼,还原得到银粉。;3、用水合肼法从块状纯银货从纯硝酸银溶液中制取纯银粉 从块状纯银或从纯硝酸银溶液中精制纯银粉一般不使用含氯含钠的药剂。 块状纯银先加稀硝酸溶解制备成纯硝酸银液。纯硝酸银液加氨水调整pH值至8~10,在室温和搅拌下缓慢加入两倍理论量肼的水溶液,还原30min,静置产出细粒海绵银。;7.3 银的电解精炼;7.3.1 银电解精炼的基本原理 银电解精炼是用阳极泥熔炼所得的金银合金或银合金作阳极,以银片、不锈钢片或钛片作阴极,以硝酸、硝酸银的水溶液作电解液,在电解槽中通以直流电,进行电解。 银电解精炼的电解过程: Ag(阴极)∣AgNO3、HNO3、H2O、杂质∣Ag杂质(阳极) 阴极上是主要是银的析出,还有少部分与硝酸的反应。 阳极上,发生银和贱金属杂质氧化溶解反应。 ; 金、银合金阳极中,由于金的原子能取代合金中若干个银原子,并保持原来银的晶格,所以金能以任何比列与银形成组分分布均匀、结合紧密的合金。 又由于金在银电解时不溶解,所以当合金中金的原子多到一定程度时,就会包裹银原子而起到掩蔽银的作用。故合金中的含金量不应过高。; 银电解过程中,按照各元素的性质和行为的不同,可将它们分为: (1)电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷 (2)电性比银正的金和铂族金属。 (3)不发生电化学反应的化合物。这类化合物通常有Ag2Se、Ag2Te、Cu2Te、Cu2Se等。 (4)电位与银接近的铜、铋、锑。这些金属对电解危害最大。;7.3.2 硝酸银电解液的组成及制备; 配制硝酸银电解液,一般是使用含银99.86% ~99.88%的电解银粉。将银粉置于耐酸磁缸(或搪瓷釜)中,先加适量水湿润后,再分次加入硝酸和水,在自热条件下使其

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