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* 2.能量按自由度均分定理 气体分子沿 x,y,z 三个方向运动的平均平动动能完全相等,可以认为分子的平均平动动能 均匀分配在每个平动自由度上。 平衡态下,不论何种运动,相应于每一个可能自由度的平均动能都是 . 能量按自由度均分定理 如果某种气体的分子有个 t 个平动自由度, r 个转动自由度, s 个振动自由度.则分子具有: 平均平动动能 平均转动动能 平均振动动能 常温下,气体分子振动动能可忽略,则分子的平均动能为 八、理想气体的内能 分子间相互作用可以忽略不计 分子间相互作用的势能=0 理想气体的内能=所有分子的热运动动能之总和 1mol理想气体的内能为 一定质量理想气体的内能为 温度改变,内能改变量为 例 就质量而言,空气是由76%的N2,23%的O2和1%的Ar三种气体组成,它们的分子量分别为28、32、40。空气的摩尔质量为28.9?10-3kg,试计算1mol空气在标准状态下的内能。 解: 在1摩尔空气中 N2质量 摩尔数 O2质量 摩尔数 1mol空气在标准状态下的内能 Ar质量 摩尔数 麦克斯韦速率分布律 麦克斯韦速率分布函数 一、麦克斯韦速率分布律 1859年由麦克斯韦应用统计概念从理论上推导出理想气体速率分布定律。 6-3 麦克斯韦分子速率分布律 f(v) f(vp) v vp v1 v2 分子出现在v1~v2区间内的概率 曲线下的总面积恒等于1 归一化条件 下列各表达式的物理意义: 思考 f(v) v 速率分布曲线从原点出发,经一极大值后,随速率的增加而渐近于横坐标轴。即速率很大和很小的分子所占比率实际上都很小,具有中等速率的分子所占比率较大。 1、最概然速率 与分布函数f(v)的极大值相对应的速率 极值条件 分子速率的三个统计值 2、平均速率 大量分子速率的统计平均值 速率是连续型随机变量 3、方均根速率 大量分子速率的平方平均值的平方根 Mmol RT m kT v 3 3 2 = = f(v) v 都与 成正比, 与 (或 )成反比 1、温度与分子速率 温度越高,分布曲线中的最概然速率vp增大,但归一化条件要求曲线下总面积不变,因此分布曲线宽度增大,高度降低。 麦克斯韦分布曲线的性质 f(v) f(vp3) v f(vp1) f(vp2) T1 T3 T2 1273K 273K 73K f (v) 500 1000 1500 v O2 氧气分子分布函数和温度的关系 例 如图所示两条曲线分别表示同种理想气体分子在温度T1、T2时的麦克斯韦速率分布曲线。已知T1T2,阴影部分面积为S0,求曲线1对应的最概然速率为多少?温度分别为T1、T2时,分子速率小于vp2的分子的概率之差为多少? f(v) v vp2 T1 T2 O 曲线2的最概然速率为 曲线1的最概然速率为 f(v) v vp2 T1 T2 O 温度分别为T1、T2 时,分子速率小于vp2的分子的概率之差等于vp2之左,曲线1、2所夹的无阴影面积。 该无阴影区面积为1-S0 f(v) v vp2 T1 T2 O 2、质量与分子速率 分子质量越大,分布曲线中的最概然速率vp越小,但归一化条件要求曲线下总面积不变,因此分布曲线宽度减小,高度升高。 f(v) f(vp3) v f(vp1) f(vp2) M1mol M2mol M3mol 例: 有N个气体分子,其速率分布函数为 试求: (1)常数A;(2)最概然速率,平均速率和方均根速率;(3)速率介于0~v0/3之间的分子数;(4)速率介于0~v0/3之间的气体分子的平均速率。 解: (1)气体分子的分布曲线如图 由归一化条件 (2)最概然速率由 决定,即 平均速率 方均根速率 (3)速率介于0~v0/3之间的分子数 (4)速率介于0~v0/3之间的气体分子平均速率为 讨论 速率介于v1~v2之间的气体分子的平均速率的计算 对于v的某个函数g(v),一般地,其平均值可以表示为 氮气分子在270C时的平均速率为476m.s-1. 矛盾 气体分子热运动平均速率高, 但气体扩散过程进行得相当慢。 克劳修斯指出:气体分子的速度虽然很大,但前进中要与其他分子作频繁的碰撞,每碰一次,分子运动方向就发生改变,所走的路程非常曲折。 气体分子平均速率 二、平均碰撞频率和平均自由程 在相同的?t时间内,分子由A到B的位移大小比它的路程小得多 扩散速率 (位移量/时间) 平均速率 (路程/时间) 分子自由程: 气体分子两次相邻碰撞之间自由通过的路程。 分子碰撞频率: 在单位时间内一个分子与其他分子碰撞的次数。 一秒钟内分子A经过路程为 一秒钟内A与其它分子发生碰撞的平均次数 平均自由程 与分子的有效直径的平方和分子数密度成反比. 当
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