大学化学_第6章_过渡金属元素(天津大学)分解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4、KMnO4 (紫黑色晶体)的氧化性 ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — ②不稳定性 ③同一元素较高氧化数与较低氧化数化合物  之间的反应 E?(MnO4-/Mn2+) =1.507 V E?(MnO2/Mn2+) =1.224 V 6.4 铁 钴 镍 6.4.1 铁、钴、镍的单质 6.4.3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 6.4.2 铁、钴、镍的化合物 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 铂系 最高氧化值不等于族序数。 6.4.1 铁、钴、镍的单质 1. 存在 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 2.单质的物理性质 白色金属，磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 黄铁矿：FeS2； 3.单质的化学性质 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定； 加热时，Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应。 钝化 浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化； 浓H2SO4可使Fe钝化。 6.4.2 铁、钴、镍的化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氢氧化物 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni 卤化物 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 小 大 稳定性 大 小 大 小 还原性 稳定性 ① FeCl3有明显的共价性，易潮解。 蒸汽中形成双聚分子 ② CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 FeS CoS NiS 黑色、不溶于水 6.3×10-18 4×10-21 3.2×10-19 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 6.4.3 水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应 1.Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水溶液 水解性 Fe3+水解最终产物：Fe(OH)3 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ 结构： 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 水合铁离子双聚体 +2H+ Fe3+进一步水解： 氧化还原性 Fe2+具有还原性：(保存Fe2+溶液应加入Fe) Fe3+中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂) 氨配合物 2.水溶液中的配合反应 注2： 注1： 加入NH4Cl促使平衡右移 实验时先加入NH4Cl,后加入NH3?H2O看不到蓝色。 硫氰配合物 异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Fe3+ 鉴定Co2+ 氰配合物 常用盐：K4[Fe(CN)6] 黄血盐 黄色 K3[Fe(CN)6] 赤血盐 晶体为红色 碱性条件下分解： Fe离子的鉴定： Fe2+的鉴定：(酸性条件) 滕氏蓝 Fe3+的鉴定：(酸性条件) 普鲁士蓝 [KFeⅢ (CN)6FeⅡ]x 的结构 3.离子的鉴定 Cu2+的鉴定：(弱酸性) 红棕 S2-的鉴定： K+的鉴定： 六亚硝酸合钴(Ⅲ)酸钾 Ni离子的鉴定 小结： Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3 · H2O Fe2+ 淡