大学化学第02章—配位化合物2013827分解.ppt

* * 离子键：电负性相差较大的金属元素与非金属元素分别变成具稳定的（8电子构型）正、负离子后，通过离子间的静电引力而形成分子。 共价键：电负性相近的原子中的未成对电子，可通过共享的方式配对成键。 离域键：自由电子分布在多个原子周围形成的一种位置不定的 键，既无方向性又无饱和性，键能适中。金属键属于离域键。 电负性是描述元素吸电子能力大小参数。 * * 在形成分子的过程中，若干不同类型能量相近 的原子轨道重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程称为杂化，所形成的新轨道叫做杂化轨道。 杂化轨道理论 例如：C(2s22p2) 2s 2p 2s 2p (CH4的空间构型为正四面体) * * sp3 (1) sp3杂化 * * (2) sp3d2杂化 SF6的几何构型为八面体 sp3d2杂化 S： 3s23p4 sp3d2 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * 【例2】MA2B2C2类型的化合物具有几种几何异构体？ 还有其它类型的异构体吗？ 三反式；三顺式； 一反二顺式； 一顺二反式？ * * 2.3.3 结构异构 2.3.3.1电离异构（离子异构） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子（因而水溶液中产生不同的离子）的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。 2.3.3.2 水合异构 分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色)， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色)， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。 如何通过实验区分？ * * 2.2.3.3 键合异构 两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成 的不同配位化合物称为键合异构。如 [Co(NH3)5NO2]Cl2 (黄色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (红棕色) 2.2.3.4 配位异构 不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] * * 【例3】今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 ① 画出全部立体异构体；② 指出区分它们的实验方法。 【解】 中心离子的价数为+3，故应形成6配体配合物； 3种配体形成配合物的强弱次序是：Br-≤CO32-NH3； CO32-（?O-CO-O?）既可是单齿配体又可是双齿配体. ① Ⅰ Ⅱ Ⅲ ② 首先通过AgBr沉淀法确定第Ⅲ种异构体;然后再通过测定偶极矩区分Ⅰ和Ⅱ(Ⅰ的偶极矩更小). 偶极矩指正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积。 方向规定为从负电荷中心指向正电荷中心。分子偶极矩可由键偶极矩经矢量加法后得到。 * * 2.4 配合物的化学键理论 解释配位键的理论有三种：价键理论、晶体场理论和 分子轨道理论。 价键理论由L.C.Pauling提出并发展起来的,该理论认为中心离子提供与配位数相同数目的空价轨道，杂化后接受配位原子上的孤对电子而形成配位键。 晶体场理论把配体看成点电荷或偶极子，由这些点电荷或偶极子形成一个特定的电场作用在中心原子的d 轨道上，使轨道能量发生变化。 分子轨道理论认为电子围绕整个配合物体系的分子轨道运动，是当前用得最广泛的理论。将该理论应用于配合物的特殊场合时称为配位场理论。 * * 2.4.1 几个相关的背景知识 2.4.1.1 物质的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 根据磁学理论，物质的磁性大小可用磁矩 ? 表示，它与物质所含的未成对电子数 n 之间的关系可表为 ? =[n(n+2)]1/2 (B.M.)(玻尔磁子) 。 顺磁性：被磁场吸引，使原磁场得到加强。 n 0 , μ 0。如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥，使原磁场受到减弱。n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。如 Fe, Co, Ni 等。 * * 2.4.1.2 电子自旋配对能