大学化学第七章分解.ppt

配位数 杂化轨道 构型 实例 2 sp 直线型 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ 4 sp3 dsp2 四面体型 平面四方型 [Zn(CN)4]2-、[Ni(NH3)4]2+ [PtCl4]2- [Ni(CN)4]2- 6 sp3d2 d2sp3 八面体型 [FeF6]3-、[CoF6]3- [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3- 2. 中心体常见的杂化类型 n 1 2 3 4 5 ?m/B.M. 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 3. 利用磁矩判断内轨型配合物与外轨型配合物 稳定性：内轨型配合物 外轨型配合物 4. 两个结论 (2) 氧化态金属离子形成配离子后?降低，氧化能力减弱； 还原态金属离子形成配离子后?升高，还原能力减弱。 (1) 配位数相同的配离子可直接根据K稳判断反应方向。 若K稳相差不大，则要考虑溶液中有关离子的浓度。 The End 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 1994年 * 2007年 * * * * * * * * * * * * * * * * * * ② 卤素离子、 OH-、 H2O配位时常成外轨型配合物； CN-、CO配位时常形成内轨型配合物。 ③ 内轨型配合物次外层d轨道参与杂化，能量较低， 内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 如稳定性[Fe(CN)6]3- [FeF6]3- ① 多数中心体可用上述方法判断内、外轨型； 但中心体为d1、d2、d3时，一般为内轨型杂化。 三、配合物的空间构型 （一） 配位数为2的配合物：sp杂化，直线型 [Ag(NH3)2]＋ Ag：4d105s1 sp 杂化： 与前面介绍的sp杂化基本相同，但杂化轨道是空轨道。 Ag＋：4d10(5s05p0) Ag：属第ⅠB 族，第五周期 [Zn(NH3)4]2＋ （二）配位数为4的配合物 1. sp3杂化：四面体型 Zn：3d104s2 Zn2＋：3d10(4s04p0) Zn：属第IIB 族，第四周期 sp3杂化： 2. dsp2杂化：平面四方型 [Ni(CN)4]2－， Ni属第VIIIB 族，第四周期 Ni ：3d84s2 → Ni 2＋ ：3d8(4s04p0) Ni CN CN NC NC 2- [FeF6]3-， （三）配位数为6的配合物：正八面体型 1. sp3d2杂化 Fe：3d64s2 Fe属第VIIIB 族，第四周期 → Fe3＋：3d5(4s04p04d0) 2. d2sp3杂化 [Fe(CN)6]3－， Fe：3d64s2 Fe属第VIIIB 族，第四周期 → Fe3＋：3d5(4s04p04d0) 提示：比较杂化前后中心离子单电子数是否相同，判断杂化类型。 例7.4 实验测定配合物 K3FeF6 的磁矩为5.88 B.M， 而配合物 K3Fe(CN)6 的磁矩为2.4 B.M。 判断上述两种配合物是内轨型还是外轨型。 K3FeF6是外轨型配合物，Fe3+采取sp3d2杂化； 同理可求得K3Fe(CN)6中有1个未成对电子， 即K3Fe(CN)6中Fe3+的原子轨道发生了重排。 K3Fe(CN)6是内轨型配合物，Fe3+ 采取d2sp3杂化。 基态Fe3＋：3d5(4s04p04d0) 配位数 杂化轨道 空间构型 类型 示例 2 sp 直线型 外轨型 Ag(NH3)2＋ 4 sp3 正四面体 外轨型 Ni(NH3)42＋ dsp2 平面四方 内轨型 Ni(CN)42- 6 sp3d2 正八面体 外轨型 FeF63- d2sp3 正八面体 内轨型 Fe(CN)63- 配合物常见杂化类型 ╳ §7.3 配合物在溶液中的解离平衡 一、配离子的解离平衡和稳定常数 [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 内界中心离子与配体以配位键结合， 与弱电解质类似，在水溶液中存在解离平衡， 即配位平衡。 配离子在水溶液中解离成中心体和配体两部分， 如： [Ag(NH3)2]+ = Ag+ + 2NH3 1. 解离常数 K不稳 (disso