大学化学第一章原子结构和元素周期系分解.ppt

全充满、半充满规则(Hund规则的特例) 等价原子轨道（n，li相同的亚层）处于全充满(p6、d10、f14)，半充满（p3、d5、f7）或全空（p0、d0、f0）的状态时，体系能量较低，状态较稳定。 例：24Cr 3d54s1（?） 3d44s2（?） 29Cu 3d104s1（?） 3d94s2（?） ns (n-2)f (n-1)d np P 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 I 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p5 [Ne] 3s2 3p3 [Ar] 3d6 4s2 [Kr] 4d10 5s2 5p5 原子实 外围电子构型 例：P原子（Z=15）, Fe原子（Z=26） I原子（Z=53）的基态电子组态分别为: 1-5-2 原子电子层结构与元素周期表的关系 在1869年，俄国化学家门捷列夫发现了元素周期律，列出了元素周期表。 元素性质随着元素原子核电荷（原子序数）的递增而呈周期性变化，其本质在于随着原子核电荷的递增，其外层电子结构呈现周期性变化。 元素周期表 共七个周期：一个特短周期（1）， 二个短周期（2、3），二个长周期(4、5)，二个特长周期 （6、7），第7周期又叫不完全周期； 周期数还表达了该周期中原子开始建立的电子层。例如：第4周期开始建立 n= 4 的电子层，即开始建立N 层电子； 七个周期对应于顺序图中的七个能级组； 除第一周期外，各周期均以填充 s 轨道的元素开始，并以填充 p 轨道的元素告终。 关于族的划分 传统划分：主族（A），副族（B） IUPAC 推荐（1988） 既要熟练掌握IUPAC 推荐的族号系统，也要熟悉传统划分！ IUPAC 是 the International Union of Pure and Applied Chemistry（国际纯粹化学与应用化学联合会）的英语缩写，它负责推荐全世界统一使用的化学术语、化学符号、 单位和正、负号使用习惯。 关于区的划分 根据电子排布情况和元素原子的外层电子构型，可以把周期表划分为4个区。 Blocks 外围电子（价电子）构型 s Blocks ns1-2 p Blocks ns2np1-6 d Blocks (n-1)d1-10ns1-2 f Blocks (n-2)f1-14(n-1)d0-2ns2 镧系和锕系元素的位置 电子层数等于该元素所在的周期数。例如：Cr电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1，可知Cr为第四周期元素。 各周期中元素的数目，等于新填充的相应能级组中，各亚层所能容纳的电子总数。依此类推，第7周期应有32种元素。 元素所在的族号等于其外围电子层上的总数（He及f区元素除外），但短周期p区元素无（n-1）d电子，故应加10才等于其族号。 原子的电子层结构和元素周期系的关系概括 1-6 原子结构与元素性质关系 电离能 电子亲和能 电负性 氧化态 电 离 能 电离能涉及分级概念。基态气体原子失去最外层一个电子成为气态+1价离子所需的最小能量叫第一电离能，再从正离子相继逐个失去电子所需的最小能量则叫第二、第三、……电离能。各级电离能符号分别用I1、I2、I3 等表示，它们的数值关系为I1＜I2＜I3…… 电离能的单位为电子伏特（ev）或KJ?mol-1表示。 电 离 能 在同一主族元素中，由上而下随着原子半径增大，电离能减小，元素的金属性依次增强，如图所示：第ⅠA族最下方的铯（Cs）第一电离能最小，它是最活泼的金属 同一周期元素由左向右电离能一般是增大的，增大的幅度随周期数的增大而减小。 问 题？ 为什么各周期中稀有气体原子的电离能最高？ 第2族元素Be和Mg，第15 族元素N和P，第12族元素Zn、Cd 和 Hg在电离能曲线上出现的小高峰？ 电子亲和能 电子亲和能是指一个气态原子得到一个电子形成负离子时放出或吸收的能量，常以符号Ea表示。 像电离能一样，电子亲和能也有第一、第二、…之分。元素第一电子亲和能的正值表示放出能量, 负值表示吸收能量。 电子亲和能是气态原子获得一个电子过程中能量变化的一种量度； 与电离能相反，电子亲和能表达原子得电子难易的程度； 元素的电子亲和能越大，原子获取电子的能力越强，即非金属性越强。 电子亲和能的周期性 电 子 亲 和 能 原子结合电子的过程中存在两种相反的静电作用力：价层原有电子与外来那个电子之间的排斥力；原子核与外来电子之间的吸引力。是放热还是吸热，决定于吸引力和排斥力哪一种起支配作用