大学无机化学课件第22章钛副族和钒副族分解.ppt

五氧化二钒(V2O5) 　　橙黄色或砖红色固体，无臭，无味，有毒。微溶于水，溶液呈淡黄色。玻璃中加入五氧化二钒可防止紫外线。 (1) 弱两性氧化物，以酸性为主，溶于强碱生成钒酸盐： 　　溶于强酸，生成含钒氧离子的盐： (2) 氧化性 V2O5 ＋6 HCl ＝ 2 VOCl2 ＋Cl2 ＋3 H2O V2O5 ＋6 H2SO4 ＝ (VO2)2SO4 ＋ H2O V2O5 ＋6 NaOH ＝ 2 Na3VO5 ＋3 H2O (3)　制备: ① 工业制法：用氯化焙烧 法处理钒铅矿。 用水浸出偏钒酸钠，将溶液酸化，得到红棕色水合五氧化二钒沉淀析出。煅烧，得到工业级五氧化二钒。 ②　偏钒酸铵热分解法 ③　三氯氧化钒的水解 V2O5 ＋2 NaCl ＋1/2 O2 ＝ 2 NaVO3 ＋Cl2 2 NH4VO3 ＝ V2O5 ＋ 2 NH3 ＋H2O 2 VOCl3 ＋3 H2O ＝ V2O5 ＋ 6 HCl (4)　铌和钽的氧化物相对稳定的多，而且难于还原。 4 M ＋ 5 O2 ＝ 2 M2O5 (M ＝ Nb，Ta) 2 含氧酸盐 VO43－ V2O74－ V3O93－ V10O286－ V2O5·xH2O VO2＋ PH≥13 PH≥8.4 PH≥3 PH ≈ 2 PH ＝1 浅黄 红棕色 黄 无色 黄 深红色 黄色 红棕色 [VO2(O2)2]3－＋6 H＋ 　　　　[V(O2)]3＋ ＋ H2O2 ＋ 2 H2O 用于钒酸盐和过氧化氢的比色分析 钒酸盐的氧化性 酸性条件下钒酸盐是一个强氧化剂( VO2＋)，可以被 Fe2＋、草酸、酒石酸和乙醇还原为VO2＋。 该方法可用于氧化还原容量法测定钒。 VO2＋ ＋ Fe2＋ ＋ 2 H ＋ ＝ VO2＋ ＋ Fe3＋ ＋ H2O 2 VO2＋ ＋ H2C2O4 ＋ 2 H＋ ＝ 2 VO2＋ ＋ 2 CO2 ＋ 2 H2O 3 各种氧化态的钒离子 2 VO2＋ ＋3 Zn ＋ 8 H＋＝ 2 V2＋(紫色) ＋3 Zn2＋ ＋ 4 H2O 2 VO2＋ ＋ Zn ＋ 4 H＋ ＝ 2 V3＋ (绿色) ＋ Zn2＋ ＋ 2 H2O 2 VO2＋ ＋ H2C2O4 ＋ 2 H＋ ＝ 2 VO2＋ ＋ 2 CO2 ＋ 2 H2O VO2＋ ＋ Fe2＋ ＋ 2 H ＋ ＝ VO2＋ (蓝色) ＋ Fe3＋ ＋ H2O 4 卤化物 ①　常见的卤化物有氯化物和氟化物。 ②　五卤化物是二聚体，颜色从白色的氟化物、黄色氯化物、橙色溴化物到棕色碘化物。四卤化物是从棕色到黑色的固体，都易水解。 铌和钽的五卤化物的聚合结构示意图 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第 22 章 钛副族和钒副族 22 － 1 钛副族 (1)　发现史 钛：1791 年英国 Cornish 教区牧师，兼业余化学家 William Gregor 最先得到钛的不纯氧化物。1795 年德国化学家 M. H. Klaproth 独立发现同样的化合物，并按希腊神话中被罚生活于地球隐秘之火中的天与地的子女─ Titans 之名，将新元素命名为钛 (Titanium)。 锆：1789 年 Klaproth 从被当作宝石的锆石中分离出锆的 氧化物，直到 1925 年 A.E.Van 和 J.H.de Boer 用碘化物分解法制得锆 (Zirconium)。 铪：1922－1923年，在哥本哈根 Bohr 实验室工作D.Coster 和 G.Von Hevesy 用X射线分析法证实 72 号元素存在于挪威的锆石中。此元素被命名为铪(Hafnium，哥本哈根的拉丁名称是 Hafnia)。 (2)　元素性质 　　①　钛 (Ti) 锆 (Zr) 铪 (Hf) 位于周期系第 IVB 族，统称钛副族，价电子层结构 (n－1)d2ns2，稳定化态为 IV； 　　②　钛主要存在于钛铁矿 FeTiO3 和金红石 TiO2 ； 　　③　锆主要存在于锆英石 ZrSiO4 和斜锆石 ZrO2 ； 　　④　铪通常与锆共生 22－1－1 钛副族单质 1 单质的性质 (1)　物理性质 　　　银白色，密度 4.54，比钢铁的 7.8