大学有机化学总课件分解.ppt

5. 芳胺苯环上的亲电取代反应 (了解) 氨基是较强的邻对位定位基, 使苯环活化. §13.5 (了解) 、§13.6 (了解) §13.7 季铵盐和季铵碱 (了解) 1. 季铵盐 (CH3)3N + CH3–I [(CH3)4N]+ I– 叔胺 卤代烷 季铵盐 2. 季铵碱 [(CH3)4N]+ I– + KOH [(CH3)4N]+ OH– + KI 10.3.4 氧化还原反应 1. 氧化反应 醛比酮活泼, 很容易被氧化成羧酸. 酮则不易被氧化, 但遇强氧化剂(如 KMnO4 的酸性溶液)可被氧化, 发生碳链的断裂, 生成多种较低级羧酸的混合物. 采用碱性弱氧化剂, 如 Tollens试剂 和 Fehling试剂, 可选择性地氧化醛基, 不氧化酮基、羟基、双键. 因此可用于鉴别醛的存在. ① Tollens试剂: 银氨溶液 或 Ag(NH3)2+ RCHO + 2Ag(NH3)2OH RCOONH4 + 2Ag↓ + H2O + 3NH3 (银镜) ② Fehling试剂: 络合的Cu2+ 溶液 RCHO + Cu2+ + 5OH– RCOO– + Cu2O↓+ 3H2O (砖红色) △ △ 2. 还原反应 (1) 还原成醇 即 C＝O 还原成 CH–OH ①催化氢化: H2 / Pt 或 Pd 或 Ni ②金属氢化物: NaBH4 (硼氢化钠)、LiAlH4 (氢化锂铝) CH3CH2CH2OH CH2＝CHCHO CH2＝CHCH2OH 羰基还原的立体化学 (了解) (2) 还原成烃 即 C＝O 还原成 CH2 ① Clemmensen 还原法 (酸性还原) O R–C–R (H) R–CH2–R (H) ② Wolff – Kishner – 黄鸣龙还原法 (碱性还原) (了解) ① NaBH4 或 LiAlH4 H2 / Ni ② H+, H2O ′ Zn – Hg , HCl ′ 3. Cannizzaro反应 (了解) 无 α – H 的醛在浓碱作用下, 一分子的醛氧化为羧酸, 而另一分子的醛还原为伯醇, 称为Cannizzaro反应, 又称 歧化反应. 10.3.5 α , β – 不饱和醛、酮的共轭加成 (了解) 10.4 醌 10.4.1 醌的结构 醌是具有环己烯二酮结构的化合物, 不具有芳香性. 常见的醌的结构式 见书 10.4.2 醌的性质 主要掌握 醌与酚的互变 (见书 P208～209) 其它内容 (了解) 10.4.3 辅酶Q 和 维生素K (了解) 都属于 醌的衍生物. 辅酶Q (也叫 泛醌) 在生物体内氧化还原过程中有输送电子的作用, 参与生命过程中的电荷转移. 具体反应过程见书 P244, 有关介绍见书 P358. 第11章 羧酸和取代羧酸 11.1 羧酸的结构 羧酸的官能团是羧基(–COOH) O 羰基中C、O 和 羟基中O 均为sp2杂化, C 形成 四电子三中心的 p–π