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第三节 氧化焙烧与硫酸化焙烧 氧化焙烧与硫酸化焙烧是利用空气中氧与硫化矿作用，按温度和气相成分的不同，可以产生氧化物或硫酸盐。 氧化焙烧是焙烧方法中应用最广的一种。 硫酸化焙烧是当前处理含钴硫化精矿常用的方法，目的是使精矿脱硫，在产出含SO2制酸烟气的同时，控制适当的条件，使钴、镍、铜等有色金属硫化物转化成相应的硫酸盐或碱式硫酸盐。 * （3）还原焙烧条件的分析和控制 还原焙烧的目的，一是将红土矿中的Ni、Co氧化物还原为金属形态或Ni、Co和Fe的合金。 主要矿物还原反应： NiO+R=Ni+RO CoO+R=Co+RO 一般控制气相组成：%CO2/%CO大于2.53或%H2O/%H2大于2.45，镍钴氧化物可优先还原为金属镍、钴。 * （3）还原焙烧条件的分析和控制 其中的铁的氧化物，在不同条件下还原成不同的形式。生产中控制氧化铁大部分被还原为磁铁矿少量还原成金属铁，以便在后续的氨浸过程中使Ni、Co溶解于NH3—CO2—H2O系中，即铁大部分以Fe3O4形态存在浸出渣内。浸出渣再经磁选便得到铁精矿，达到综合回收Ni、Co、 Fe的目的。因此矿石的还原焙烧虽然仅是整个工艺流程中的一个步骤，但它却是极为重要的一步。 * 我国试验是用沸腾炉焙烧，以水煤气作为热源和还原气体。红土矿中金属氧化物由易到难的还原顺序是：Co、Ni、Fe和Cr。 还原过程需确定的基本条件，是焙烧温度和平衡气相浓度。焙烧炉内可能存在的反应如图6所示； * ?NiO+H2=Ni+H2O??????? (1)NiO+CO=Ni+CO2??????? (2)CoO+H2=Co+H2O???????(3)CoO+CO=CO+CO2?????(4) Fe3O4+H2=3FeO+H2O???(7) Fe3O4+CO=3FeO+CO2??(8) FeO+H2=Fe+H2O??????????(9)FeO+CO=Fe+CO2?????? (10) * 3Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O??? (7)3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2??? (8) ?Fe3O4+H2=3FeO+H2O??????? (9) Fe3O4+CO=3FeO+CO2????? (10) FeO+H2=Fe+H2O???????????? (11) FeO+CO=Fe+CO2????????? ?(12) 500～1000℃极易进行 难进行 * * 1.5.2 弱磁性贫铁矿的还原磁化焙烧 还原磁化焙烧：在一定条件下，使弱磁性的赤铁矿、褐铁矿和针铁矿等选择性地被还原为强磁性的磁铁矿或γ-赤铁矿。 氧化铁的气体还原，所用还原剂主要为各种煤气、天然气和焦炭、煤粉等，起还原作用的主要是CO和H2，用CO和H2还原氧化铁的反应及其平衡常数计算式见下表。 * * 如果弱磁性贫铁矿的还原磁化焙烧用CO和H2作还原剂 → Fe2O3几乎在任何温度条件下均易被还原为Fe3O4。温度低时反应速度慢。 Fe3O4 （1）赤铁矿还原焙烧过程中Fe-CO-O2系和Fe-H2-O2系平衡图 * 当温度高于572℃时，若CO％(H2％)高，可产生过还原反应，生成FeO； 当温度低于572 ℃时，若CO ％ (H2％)高，同样产生过还原反应而生成金属铁。 FeO Fe * 当温度在572℃以上时，按Fe203→Fe304→FeO→Fe的顺序进行反应。 在温度低于572℃时，由于FeO的离解压大于Fe3O4的离解压，故FeO不能稳定存在，按下列两个阶段进行分解：Fe203→Fe304→Fe。 在铁矿石还原过程中，氧化铁的还原反应是逐级进行的。 * 氧化铁矿石磁化焙烧时，应严格控制炉温及煤气流量，且焙烧时间也不宜过长。 * -nH2O 赤铁矿： Fe2O3+R=Fe3O4+RO 褐铁矿： Fe2O3·nH2O Fe2O3 菱铁矿： 3FeCO3 300-400℃ Fe3O4+2CO2+CO（不通空气） 2FeCO3+1/2O2 Fe2O3+2CO2（通少量空气） 3Fe2O3+CO=Fe3O4+CO2 黄铁矿：7FeS2+6O2 → Fe7S8+6SO2 3Fe7S8 +38O2 → 7Fe3O8+24SO