热力学第三版课件第二章6.ppt

化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第四节 聊城大学 化学化工学院 §2-5 真实气体混合物的PVT关系 一、混合规则与虚拟临界参数法 kay 规则: 如： ——混合物的虚拟临界温度（临界压力、偏心因子） 混合物的虚拟参数 与纯物质参数 以及组成间关系式 ∴ * 这种规则较简单， ∴ （1） 由 Trm、 Prm 查图 2-4 得 Zm； （2） 由 Trm、 Prm 查图或表得 Zm0、 Zm1 ； 但精度不高。 二、Amagat（阿玛格）定律和普遍化压缩因子图联用 ——混合物的压缩因子 Amagat 定律： 组分 i 的压缩因子 * 非极性及弱极性气体 适用： (1) 由 T、P 求 V 的步骤： 图 2-4 (2) 由 T、V 求 P 的步骤： * 例 2-10 [解] （b）用阿玛格定律和普遍化Z图 图2-4 由附表1查得氢和氮的临界常数 注意： * （c）用虚拟临界参数 图2-4 kay 规则 计算方法 摩尔体积 文献值 理想气体方程 阿玛格定律和Z图 虚拟临界参数法和Z图 偏差% 1.155 1.000 1.163 1.170 0.1358 0.1176 0.1367 0.1376 —— -13.40 +0.66 +1.33 将上述结果列成下表进行比较 * 混合第二维里系数 ∴ 二元混合物 ——纯物质1、2的第二维里系数， ——交叉维里系数， 三、真实气体混合物的状态方程式 1. 维里方程 （中低压情况下适用） 仅与温度有关 与温度和组成有关 * （其中 ） i=j（即纯物质）， 时， * 其中： ——双元相互作用参数， 几何平均值的偏差 代表对 近似计算时： * 例题： 一台压缩机，每小时处理454Kg甲烷及乙烷的等摩尔混合物。气体在422K、5MPa下离开压缩机。试问离开压缩机的气体体积流率为多少？ [解题思路] 混合物虚拟性质 Tcij，Pcij，ωij * [解] 混合物的相对分子质量为： 混合物的流率为： 查附表1并计算得到的虚拟临界参数： 名称 ij Tc,ij/K Pc,ij/MPa Vc,ij/cm3.mol-1 Zc,ij ωij 甲烷 11 190.6 4.60 99 0.288 0.007 乙烷 22 305.4 4.88 148 0.285 0.091 甲烷-乙烷 12 241.3 4.70 122 0.286 0.049 * * ∴ * 名称 ij Trij Bij0 Bij1 Bij 甲烷 11 2.214 -0.035 0.133 -0.012 乙烷 22 1.382 -0.169 0.095 -0.083 甲烷-乙烷 12 1.749 -0.090 0.123 -0.036 * ∴ 混合物第二Virial系数： ∴ 体积流率： * 2. 混合物的立方型方程： 计算压力 计算体积 气相：Z0=1 液相：Z0=β * 对二元体系 例题： 已知等分子比的CO2和C3H6的混合气体，试以RK方程求取在303.6K、2.55MPa下的压缩因子。 [解题思路] * [解]: 对ＲＫ方程有： σ=1 ， ε=0 ，Ω=0.08664 ， ψ=0.42748 ， α(Tr)=Tr-1/2 名称 Tci/K Tri Pci/MPa ai/Pa.m6.K0.5.mol-2 bi/cm3.mol-1 CO2 304.2 2.214 -0.035 0.133 -0.012 C3H6 365.0 1.382 -0.169 0.095 -0.083 对纯组分，查取临界性质并计算参数ai和bi * 混合物的虚拟参数为： ∴ ∴ 以初值Z0=1迭代求解得 * Homework： P58 习题 2-11 * * * * * * 化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第四节 聊城大学 化学化工学院 * * * * *