分析化学数据处理及结果计算分解.ppt

* Analytical Chemistry * 1、4d法 4乘平均偏差法统计处理不够严格，但比较简单，不用查表，至今仍有人采用。 4乘平均偏差法仅适用于测定4-8个数据的检验分析。 * Analytical Chemistry * 2、Q检验法 将测定数据按大小顺序排列。 计算可疑值与最邻近数据之差，除以最大值与最小值之差，所得商称为Q值。 可疑值出现在首项 x2 – x1 Q计算 = ———— xn - x1 可疑值出现在末项 xn – xn-1 Q计算 = ———— xn - x1 查p304页表8-1：Q计算≥Q（弃去） Q计算 Q（保留） * Analytical Chemistry * 分析结果数据的取舍 表8-1舍弃商Q值表,（置信度90%、96%和99%）。 置信度P：是指对测量结果判断的可信程度，又称置信水平。 它是由分析工作者根据对测定的准确度的要求来确定。 Q检验法适用于测定次数为3-10次的检验。 * Analytical Chemistry * 将测定数据按大小顺序排列。 30.18 、30.23、 30.32、 30.35、 30.56 计算可疑值与最邻近数据之差，除以最大值与最小值之差，所得商称为Q值。 P=99% Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 测得值 30.18 30.56 30.23 30.35 30.32 可疑值出现在末项 xn – xn-1 Q计算 = ———— xn - x1 Q计算=0.55 Q计算 Q（保留） 查p304页表8-1：Q=0.82 * Analytical Chemistry * 例题： 标定NaOH标准溶液时测得4个数据： 0.1016、0.1019、0.1014、0.1012（mol/L） 试用Q检验法确定0.1019数据是否应舍去？（置信度90%） 排列：0.1012、 0.1014、 0.1016、0.1019 （mol/L） Q计算=0.43 查表：Q=0.76 Q计算Q， 0.1019mol/L保留。 * Analytical Chemistry * 3、格鲁布斯（Grubbs）法 将测定数据按大小顺序排列。 计算该组数据的平均值（包括可疑值在内）及标准偏差。 计算T值。 可疑值出现在首项 _ x – x1 T = ———— s 可疑值出现在末项 _ xn – x T= ———— S 查p305页表8-2：T≥T p,n（弃去） TT p,n （保留） * Analytical Chemistry * 将测定数据按大小顺序排列。 30.18 、30.23、 30.32、 30.35、 30.56 计算平均值，标准偏差。 可疑值在末端。 P=99% Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 测得值 30.18 30.56 30.23 30.35 30.32 可疑值出现在末项 _ xn – x T= ———— S TT p,n （保留） 查p30页表8-2：T 0.99,5=0.64 T=1.53 * Analytical Chemistry * 格鲁布斯（Grubbs）法 - 注意事项 如果可疑值有2个以上，而且又均在平均值的同一侧（如x1,x2均为可疑值），则应检验最内侧的一个数据。 检验x2时，测定次数应按n-1次计算。 如果x2属于舍弃的数据，则x1自然也应该弃去。 如果可疑值有2个以上，且又分布在平均值的两侧（如x1,xn均为可疑值），则应分别先后检验x1,xn是否应该弃去。 如果有一个数据决定弃去，在检验另一个数据时，测定次数应按n-1次计算，同时应选择99%的置信度。 * Analytical Chemistry * 4、三种方法的比较 4d法在数理统计上是不够严格的，这种方法把可疑值首先排除在外，然后进行检验，容易把原来属于有效的数据也舍弃掉，所以此法有一定局限性。 Q检验法符合数理统计原理，但值适合用于一组数据中有一个可疑值的判断。 Grubbs法将正态分布中两个重要参数x及S引进，方法准确度较好。 三种方法以Grubbs法最合理而普遍适用。 * Analytical Chemistry * 练