二甲基羟胺在铀、钚、镎分离中的应用分解.ppt

Zr:锆 Ru:钌 * 千戈瑞（kGy） * * N,N-二甲基羟胺在U与Pu和Np分离上的应用 1. 乏燃料后处理 2. 后处理流程 3. N,N-二甲基羟胺 还原Pu(IV) 还原Np(Ⅵ) 合成与表征 辐解产物及辐照稳定性 化学稳定性 4.结论与展望 Contents 1.乏燃料后处理 核能是一种清洁的能源，发展核电是改善全球环境最现实的途径。 核燃料主要由可裂变材料和可转换材料组成。 可裂变材料裂变过程中，主要产生三个效应： （1）释放大量的热量，即核能。 （2）可转换材料转换为可裂变材料，这是核燃料增殖的基础。 （3）产生裂片。裂片的累积，会阻碍可裂变材料的进一步裂变，累积到一定程度，可使裂变难以发生，即成为乏燃料，这就需要卸堆进行处理。 乏燃料中含有大量的U、Pu、次量锕系元素和裂变产物。 低浓缩铀做核燃料时，其乏燃料中存在着95.5％左右的U，0.9％左右的Pu和0.07％的Np，而且Pu和Np的含量随燃耗的增加而增加。 通过乏燃料后处理,可以达到以下目的: (l)从大量裂变产物中分离回收其中的U和Pu，使之作为可裂变材料重新使用，节约资源，实现天然资源的最优化使用。 (2)处理放射性废物，使之能以稳定、无害的方式长期安全贮存，减少环境安全的风险。 何辉, 王方定, 胡景. N, N-二甲基羟胺在铀钚分离中的应用和计算机程序的开发 [D]. 北京: 中国原子能科学研究院, 2001. 2. 后处理流程 TBP对U(VI)和Pu(IV)具有比对裂变产物更大的萃取能力，通过多级萃取可使U、Pu和裂变产物相分离。 由于TBP对Pu(III)萃取能力很小，选择适当的还原反萃剂，将Pu(IV)还原成Pu(III)，并反萃到水相中，从而分离U、Pu 。 何辉, 王方定, 胡景. N, N-二甲基羟胺在铀钚分离中的应用和计算机程序的开发 [D]. 北京: 中国原子能科学研究院, 2001. 王锦花, 包伯荣, 吴明红, 等. N, N-二甲基羟胺辐解产生的气态烃类的定性和定量分析[J]. 核技术, 2004, 27(4): 301-304. 3. N,N-二甲基羟胺(DMHAN) 相关研究： 还原Pu(IV) 还原Np(Ⅵ) 合成与表征 辐解产物及辐照稳定性 化学稳定性 Pu(IV)与DMHAN的氧化还原反应动力学 反应方程式： I.还原Pu(IV) 何辉, 王方定, 胡景. N, N-二甲基羟胺在铀钚分离中的应用和计算机程序的开发 [D]. 北京: 中国原子能科学研究院, 2001. 结论： 在NO3-离子浓度较高情况下，Pu(Ⅳ)与NO3-之间形成的不具有反应活性的配合物(一般是PuNO3+)的浓度增加，使得具有反应活性形式的Pu(Ⅳ)的量减小，从而减小了Pu(Ⅳ)与DMHAN的氧化还原反应的速率。 U(Ⅵ)浓度对DMHAN-Pu(Ⅳ)体系的反应动力学影响很小,在工艺条件下可以忽略不计。 温度对反应有着显著的影响。随着温度的升高,反应速率显著加快。 二甲基羟胺作为还原剂的反应过程，具体反应方程式如下: 4Pu4++2(CH3)2NHOH++2H2O=4Pu3++N2+2CH3OH+2HCHO+6H+ (1) 4Pu4++2(CH3)2NHOH+=4Pu3++N2O+2CH4+4H++H2O (2) 当还原剂过量时。按式(1)进行；还原剂欠量时，按式(2)进行。 叶国安.Purex 流程中有机无盐试剂的应用分析[J].原子能科学技术.2004年3月,第38卷第2期. 晏太红,左臣,郑卫芳,鲜亮,李传博.一种钚的纯化浓缩方法[P]. C22B3/40; C22B60/04. CN104004928A. 2014.08.27. 影响因素： 两相接触时间 对反萃率的影响极大：反萃开始时，接触时间稍有增加，即可使反萃率显著增加。但反萃一定时间后，相接触时间的影响就变得很小。 温度、酸度、还原剂DMHAN用量 提高温度、降低酸度、增加DMHAN用量都能加快反萃速率。但是超过一定的相接触时间时，这些因素对总反萃率的增加影响不大。 何辉,胡景折,张先业,肖松涛,朱文彬,王方定. N, N-二甲基羟胺对Pu ( IV)的还原反萃和相应的计算机模型[J].核化学与放射化学. 2001年5月,第23卷第2期. DMHAN还原Np(Ⅵ)的动力学 分光光度法，于980.3 nm处跟踪Np(Ⅴ)的吸光度，至该处吸光无明显变化为止。 反应动力学方程： -dc[Np(Ⅵ)]/dt=kc[Np(Ⅵ)]c(DMHAN)/c0.6(H+) 25℃、离子强度4.0 mol/kg时，速率常数k=289.8(mol/L)-0.4/mi