分子对称操作及性质判断程序.ppt

图　光的振幅与前进方向垂直 　旋光仪是一种简单仪器，由一个单色光源和两个棱镜组装成，另有一装棱镜的器皿和光电记录仪. 　 　  图　旋光仪示意图 2．旋光仪 有机化学中经常有含不对称C原子的分子导致旋光异构现象：例如乳酸、酒石酸、苹果酸等，这些化合物至少含有一个结合四个不同基团的不对称C原子。乳酸的不对称C原子与H、OH、CH3、COOH四个互不相同的基团结合，如图它只能有两种异构体. 又如酒石酸，它分子中两个不对称碳原子都结合H、OH、COOH和CH(OH)COOH四个不同的基团，酒石酸的立体异构体只有三个：两个具有旋光性的异构体分子不能相互重叠，互呈对映体关系，能组成一个外消旋体。第三个异构体含有一个对称平面，所以不具旋光性，称为内消旋酒石酸。 　　有机化学中常用有无不对称碳原子作为有无旋光性的标准，这是一个简单实用但不够严密的标准。例如六螺旋分子，每个C原子的配位与苯环中C原子类同，但整个分子六个苯环形成螺旋状，故有旋光性。而(H3CCHCONH)2分子有不对称C原子却没有旋光性。因此，严格的定义为，有σ平面，有对称心i，有Sn映转轴的分子没有旋光性，没有σ、i、Sn的分子才有透光性。 图　六螺烯(a)和(H3CCHCONH)2分子(b) 3．旋光性与对称性 　　 人工合成的手性分子，两种对映体分子的数量是相等的，因此是外消旋产品。而天然动植物中的手性分子，往往只有一种对映体出现。例如组成α－蛋白质的20多种天然氨基酸，除甘氨酸无旋光性外，其它基本上是左旋的。而组成核糖核酸的糖，基本上是右旋的，这是由于动植物中的手性分子是由生物酶的不对称催化作用产生的，在不对称环境中形成的。 酶是由蛋白质与核酸组成的巨大的手性分子，是不对称的催化剂，有强烈的选择性。由于酶的催化作用产生出不对称蛋白质和核酸，由不对称蛋白质和核酸又产生不对称酶，所以生命不断地产生着手性分子。　　近年不对称合成成了合成化学地热点，人们为了获得与天然纤维类似的人工纤维与天然材料相仿地人工材料，都必须选择不对称合成。 4．手性分子与不对称合成 根据分子的对称性，可为分子有无旋光性提出准确而简明的判据。若分子具有反轴In(n=1,2,3,4,…)的对称性，则分子一定没有旋光性；若分子不具有反轴的对称性，则可能出现旋光性。 如前所述，反轴的对称操作是一联合的对称操作，一重反轴等于对称中心，二重反轴等于镜面，而独立的反轴只有I4n，所以判断分子有无旋光性，可归结为分子中是否有σ,i,I4n的对称性，具有这三种对称性的分子都没有旋光性，而不具有这三种对称性的分子可能有旋光性。 如：乳酸（ ） 有R ，S 型 旋光性判据：凡不能和其镜象叠合的分子都有旋光性 即：没有 对称元素的分子都有旋光性 所以 Cn Dn 点群的分子有旋光性 如：[Fe(CN)6]-3 无旋光性 （甘油醛） 有旋光性 二、列出下列分子的对称元素，判断所属点群 1、[Co(NH3)4]ClBr Co NH3 NH3 NH3 NH3 Cl Br 对称元素：一个 ，4个 所属点群： 2、IF5 ，I 采取 sp3d2 杂化 3、[Co(en)2]Cl2 ,（反式） 4、椅式环己烷 5、SF6 三、有下列分子的偶极矩数据，推测分子的立体构型。 a C3O2 (μ=0) b SO2 (μ=5.4D) c (μ=0) d (μ=6.9D) e (μ=0) f (μ=6.14D) g (μ=5.34D) 四、指出下列分子的旋光性和偶极矩情况 a （交叉式） 序号 点群 旋光性 偶极矩 a D2v 无 有 b Cs 无 有 c C4v 无 有 d D4d 无 无 e C2h 无 无 f Cs 无 有 g C1 有 有 第三题 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操，