工业催化课程总结程序.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第6章 工业催化剂的制备技术 使活性组份均匀分布的方法： ①浸渍液中活性组份的含量要多于载体内外表面能吸附的活性组份的量； ②分离出过多的浸渍液后，不要马上干燥，要静置一段时间； ③加入竞争吸附剂。 竞争吸附剂：在浸渍液中除活性组份外，再加入适量的第二组份，载体在吸则活性组份的同时必吸附第二组份，新加入的第二组份就称为竞争吸附剂。 活性组分在载体上的分布与控制 第6章 工业催化剂的制备技术 粒状载体，活性组分在载体可以形成各种不同的分布。 注意：并不是所有的催化剂都要求孔内外均匀的负载。 球形催化剂： 均匀、蛋壳、 蛋黄、蛋白型等。 活性组分在载体上的不同分布 活性组分在载体上的分布与控制 第6章 工业催化剂的制备技术 ①催化反应外扩散控制：蛋壳型 活性组分分布的形式——主要取决于催化反应的宏观动力学。 ②催化反应动力学控制：均匀型 ③当介质中含有毒物：选择蛋白型或蛋黄型 催化剂外层载体起到对毒物的过滤作用，减少活性组分的中毒； 减少磨损引起活性组分的剥落 活性组分在载体上的分布与控制 第6章 工业催化剂的制备技术 常用浸渍工艺 (1) 过量溶液浸渍法：将载体浸渍在过量的溶液中，溶液的体积大于载体可吸附的液体体积→干燥→焙烧→活化→催化剂成品。 (2) 等体积浸渍法：预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入正好使载体完全浸渍所需的溶液量。 (3) 多次浸渍法 (4) 蒸汽浸渍法 (5) 浸渍沉淀法——常用来制备贵金属催化剂 第6章 工业催化剂的制备技术 浸渍颗粒的热处理过程 (1) 干燥过程中活性组分的迁移 毛细管中浸渍液所含的溶质在干燥过程中会发生迁移 （造成活性组分的不均匀分布）。 (2) 负载型催化剂的焙烧与活化 ①活性组分表面积会发生变化； ②铂平均晶粒粒径增加； 解决方法：加入助催化剂（耐高温的稳定剂）， 选择合适的载体（载体起着间隔作用）。 第6章 工业催化剂的制备技术 活化 结晶学原理：在还原过程中，↑还原速率，特别是还原初期的速率，↑晶粒生成的速率，→生成高分散度的金属微晶 提高还原速率的方法： ①在不发生烧结的前提下，尽可能高的提高还原温度； ②使用较高的还原气空速； ③尽可能降低还原气体中水蒸气的分压。 第6章 工业催化剂的制备技术 其它催化剂的制备 混合法 离子交换法 熔融法 将组成催化剂的各组分，以粉状细粒子形态，在球磨机或碾合机内，边磨细，边混合，使各组分粒子之间尽可能均匀分散，保证主催化剂与助剂、载体充分机械混合，干燥、焙烧和还原等操作制得成品。 离子交换法：利用载体表面上存在可进行交换的离子，将活性组份通过离子交换(通常是阳离子交换)，交换到载体上，然后再经过适当的后处理（洗涤、干燥、焙烧、还原），得到金属负载型催化剂。 熔融法：借助于高温将催化剂的各组分熔化合成为均匀分布的混合体、合金固溶体或氧化物固溶体，制得高活性、高稳定性和高机械强度的催化剂。 第6章 工业催化剂的制备技术 催化剂的成型（Shape formation） 成型：是各类粉体、颗粒、溶液或熔融原料在一定外力作用下互相聚集，制成具有一定形状、大小和强度的固体颗粒单元操作过程。 成型的作用：是提供适宜形状、大小和优良机械强度的催化剂颗粒，能与相应的催化反应和反应器匹配，并使催化剂充分发挥其催化性能。 （1 ） 成型工艺概述 成型对cat.的机械强度、耐磨性、孔结构及表面纹理等都有很大影响→影响cat.活性、床层压降和传热。 成型工艺重要性 第6章 工业催化剂的制备技术 催化剂的成型 成型助剂 成型助剂：成型过程中根据粉体性能，常添加少量的某些物质，以改善成型粉体的附着性、凝集性，达到满意的效果。 成型助剂的作用： 提高催化剂强度， 降低成型时物料内部或物料与模具之间的摩擦力， 以及改进孔结构的作用。 成型助剂的分类：粘结剂、润滑剂、孔结构改性剂。 第6章