壤胶体化学和表面反应.pptVIP

我国土壤盐基饱和度大致以北纬33?为界，以北盐基饱和度较高，一般达80%～100%，以南盐基饱和度均较低，只有20%～30%，有的甚至少于10%。 盐基饱和度高的土壤，交换性阳离子以Ca2+为主，其次是Mg2+，分别占80%和15%。盐基饱和度低的土壤，交换性阳离子以H+和Al3+为主 。 BS≥80% BS 50～80% BS＜50% 肥沃土壤 中等肥力土壤 低肥力土壤 （四）交换性阳离子的有效度 　　交换性阳离子对植物都是有效性的，但有效程度不一样。 资源环境学院土地资源与农业化学系 土壤学 * 1、离子饱和度 　 土壤吸咐某种交换性阳离子数量占土壤交换性阳离子总量的百分数，称该种离子饱和度。离子饱和度愈高，其有效性愈高。 土壤 CEC[Cmol(+)/kg] 交换性钙[Cmol(+)/kg] 饱和度(%) A 8 6 75 B 30 10 33 2、互补离子效应 　 对某一指定吸附离子，其他并存的离子都是它的互补离子。 土壤学 表10－1　　土壤阳离子交换与离子饱和度 资源环境学院土地资源与农业化学系 * 　 互补离子效应是由各种阳离子被胶体吸着能力不同所致。有的阳离子被土壤胶体吸着力大，吸着很紧；有的阳离子被胶体吸着力小，吸着松散。一般说来，某离子的互补离子被土壤胶体的吸附力越强，该离子的有效度就越高。 土壤 交换性阳离子组成 小麦幼苗干重(g) 小麦幼苗吸钙量(mg) A B C 40%Ca+60%H 40%Ca+60%Mg 40%Ca+60%Na 2.80 2.79 2.34 11.15 7.83 4.36 资源环境学院土地资源与农业化学系 表10－2　互补离子与交换性钙的有效性 土壤学 * 3、粘土矿物类型 　　 高岭石类粘土矿物，有外表面而无内表面，阳离子吸着于外表面上，容易解吸，有效性高； 　　 蒙脱石类粘土矿物既有强大的外表面，又有内表面，吸着阳离子的有效性低于高岭石。 　　 水云母类粘土矿物由于硅层晶穴对阳离子K+或NH4+产生固定作用，降低其有效性。 　　 氧化物类胶体对阳离子产生专性吸收，使阳离子 失去有效性。 四、阳离子专性吸附 1、阳离子专性吸附的机理 土壤学 资源环境学院土地资源与农业化学系 * 土壤铁、铝、锰等氧化物胶体，其表面阳离子不饱和而水合(化)，产生可离解的水合基(-OH2)或羟基(—OH)，它们与溶液中过渡金属离子(M2+、MOH+)作用而生成稳定性高的表面络合物，这种吸附称专性吸附(Specific adsorption)，不同于胶体对碱金属和碱土金属离子的静电吸附。 过渡金属（ⅠB、ⅡB族等），水合热较大，在水溶液中呈水合离子形态，并易水解成羟基阳离子： M2+＋H2O→M（H2O）2+→MOH+＋H+ 水解阳离子电荷减少，致使其向吸附胶体表面靠近的能障降低，有利于与表面的相互作用。 资源环境学院土地资源与农业化学系 土壤学 * 若过渡金属呈M2+离子态被专性吸附，形成单配位基表面络合物（-O-M），反应后释放1个H+，并引起1个电荷变化。 若呈MOH+离子态被吸附，形成双配位基表面络合物（-O-M-OH），反应后释放2个H+ ，但表面电荷不变化。 专性吸附在胶体表面正、负、零电荷时均可发生，反应结果使体系pH下降。 层状硅酸盐粘土矿物边面裸露的Al-OH基和Si-OH基与氧化物表面羟基相似，有一定专性吸附能力。 土壤学 资源环境学院土地资源与农业化学系 * 专性吸附的金属离子为非交换态，不参与一般的阳离子交换反应。可被与胶体亲合力更强的金属离子置换或部分置换，或在酸性条件下解吸。 2、影响阳离子专性吸附的主要因素 （1）pH 金属离子水解和专性吸附反应均释放H+，pH升高有利于反应进行。 （2）土壤胶体类型 对阳离子专性吸附的土壤胶体主要是氧化物。其中非晶质的氧化锰＞氧化铝＞氧化铁。 资源环境学院土地资源与农业化学系 土壤学 * 非晶质＞结晶质 土壤中铁、锰氧化物多，具有更大意义。 3、阳离子专性吸附的实际意义 （1）对多种微量重金属离子的富集作用 在红壤、黄