核磁共振原理及图谱分析技巧程序.ppt

I=1/2, 符合(n + 1)规律。 1JC-H ；2JC-C-H ； 3JC-C-C-H ：变化范围大。 13C 的天然丰度 1.1%，对1H的偶合一般 观察不到。 如 CHCl3 峰 98.9% 12CHCl3 ， 1.1% 13CHCl3 ? 13C -1H CHCl3 的1HNMR谱如下 磁场不均时，样品旋转引起旋转边带峰，通过匀场解决。 19F -1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 2JF-C-H 3J F- C-C-H 4JF–C-C-C-H 变化范围大. 2JF-C-H 45~90Hz ； 3J F- C-C-H 0~45Hz； 4JF–C-C-C-H 0~9Hz 在1HNMR谱中，表现出19F对1H的偶合裂分; 在19FNMR谱中，同样表现出1H对19F的偶合裂分。 2nI+1规律 I = 1, 符合(2n + 1)规律 常见氘代试剂中氘对残存氢的偶合 2JD-C-H ~1Hz CD3CN δ2.0 五重峰 CD3COCD3 δ2.1 五重峰 CD3SOCD3… δ2.5 五重峰 2H (D) -1H 五重峰的强度比为1：2：3：2：1 14N-1H I = 1, 符合(2n + 1)规律。较复杂 宽峰 由于N-H分子间的快速交换，与N连接的H 对邻位C-H的偶合平均化，不分裂。 CH3NH2：甲基H不裂分。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 例如：化学等价，磁等价 (σ键的快速旋转导致) ?  化学等价，磁不等价 Ha Hb a aˊ,b bˊ a aˊ,b bˊ ? 化学不等价，磁不等价: a b c, a(a’),b(b’), c a(a’),b(b’) 化学等价质子与化学不等价质子的判断 A,b,c,d等位质子，e,f,g 对映异位质子，h,I,j,k,l不等价， 七、偶合常数与分子结构的关系 偶合常数的大小和两核在分子中相隔化学键的数目密切相关。 偶合常数随化学键数目的增加而迅速下降，因自旋偶合是通过成键电子传递的。 两个氢核相距四根键以上即难以存在偶合作用。 谱线分裂的裂距反映偶合常数J的大小，确切地说，反映了J的绝对值。J是有正负号的，但在常见的谱图中往往不能确定它的符号。 质子与质子(1H，1H)之间的偶合 通过两个键之间的偶合 ---同碳质子间的偶合 通过三个键之间的偶合 ---邻碳质子间的偶合 大于三键之间的偶合---远程偶合 其他核(19F, 31P, 13C, 2H, 14N)与H的偶合。 同碳质子间的偶合（2J 或J同） Ha—C—Hb, 用2J 或J同表示。变化范围大。 例如 ? 键角（ ）的影响： 角增大，2J 减小 影响2J 的因素 ? 取代基电负性的影响： 取代基电负性增大，2J 值增大。 2J 应用实例 例1 解释4-氧杂环戊酮衍生物的1HNMR谱 Jcf = Jbf =Jcb =8.5Hz, Jed = 16.5Hz Jbc =18Hz, Jcf =5.5Hz, Jbf =9Hz, Jed = 16.5Hz ?邻碳质子间的偶合 Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻表示 ? 饱和型化合物 3J 与两面夹角φ的关系 Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ ? 0.28 (90o ≤φ≤180o) (J 0 8 ~ 9Hz, J 180 11 ~12Hz) 例如 乙醇 φ= 60o Jab = 2 ~ 4Hz， φ= 90o Jab = ~ 0Hz φ= 120o Jab = ~ 3Hz， φ= 180o Jab = 11 ~ 12Hz 快速旋转的σ键，3J 6 ~ 8Hz 环己烷: