hmx晶体形貌预测 prediction of crystal morphology of hmx.pdfVIP

第17卷第6期 含 能 材 料 V01．17，No．6 CHINESE 2009年12月 JOURNALOFENERGETICMATERIALS 文章编号：1006-9941(2009)06-0655-05 HMX晶体形貌预测 段晓惠1，卫春雪1，裴重华1，李金山2 (1．西南科技大学材料科学与工程学院，四川绵阳621010； 2．中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳621900) 中则可能刚好相反。 关键词：物理化学；HMX；晶体形貌；AE模型；BFDH模型；表面结构 中图分类号：TJ55；TQ564；078 文献标识码：A DOI 过模拟气相中HMX各晶型的晶体形貌，确定其形态 1 引 言 学上重要的生长晶面及其表面结构，预测可能的溶剂 有机化合物的多晶型现象非常普遍，猛炸药奥克托 分子和不同晶型主要生长面之间的相互作用，为HMX 今(HMX)即为一种同质多晶体的物质，具有理、届和艿溶液结晶过程中溶剂对晶型的选择提供理论依据。 三种晶型(y为HMX的水化物)¨-3]。不同晶型的存在 2理论与计算方法 对产品的许多重要性质有影响，比如可以改变炸药的 密度、感度以及热安定性”。1、颜料的颜色或药物的药 从结晶过程中获得哪种晶型的晶体是热力学和动 性等。如何控制结晶过程生成所需性质的晶型，并预 力学共同作用的结果。按照经典的成核理论∽’，如果 防其它非期望晶型的出现是结晶工业中一个重要的研 某一晶相的表面能小，则其形成临界晶核的能垒低，从 究方向。一般可通过加入晶种、改变溶剂或加入特定 而具有相对较高的成核速率。溶剂与不同晶面的相互 的添加剂、调节温度和采用基底膜来控制晶型。由于 作用能不同，会引起晶面相对生长速率的变化，进而影 溶剂对溶质构象、成核以及生长速率均有影响而成为 响和改变晶体的生长形貌。如果某溶剂严重抑制某晶 控制晶型的一个主要手段。关于溶剂对晶型的选择以 型主要晶面的生长速率，则会抑制该晶型的生长，促使 J 溶质分子向其它晶型的晶核上聚集，从而实现晶型的 及对晶体形貌的影响的理论研究较多，比如Scholl 等¨’采用原位追踪和分子动力学模拟的方法研究了 选择。可见在研究溶剂对晶型的选择性时，表面能的 J 确定是很重要的。利用分子模拟软件可以研究溶剂与 溶剂对L-谷氨酸晶型转变的调控作用；ChenX等¨1 基于校正的附着能(AE)模型预测了甲醇溶剂中氢化不同晶型主要生长晶面的相互作用能，模拟表面能及 R 其多晶型成核势垒。这就需要首先确定各多晶型的主 可的松的晶体形貌；HammondB等¨’用网格分子计 要生长晶面及其表面结构，即晶体形貌预测。在该研 算方法对阿司匹林在水和乙醇混合溶剂中的晶体形貌 进行了理论模拟。研究对象主要集中在药物、染料和 理论提出来的AE模型¨刚对晶体形貌的预测具有重 食品，对含能化合物溶液结晶过程中晶型及生长形貌 要意义。该模型定义晶层能E小。。为生长出一层厚度为 的理论研究很少。本实验以HMX作为研究对象，通