pd[p(c_6h_5)_3]_4均相催化精制生物油的试验研究 experimental study of upgrading bio-oil by homogeneous catalysis with pd[p(c_6h_5)_3]_4.pdfVIP

第30卷第ll期 太阳能学报 v01．30。No．1l 2009年11月 ACTAENlcRGI-气ESOLARlSSlNICA Nov．．2009 李文志1，黄 锋1，陆 强1，邵 伟2，朱锡锋1 (1．中国科学技术大学安徽省生物质洁净能源霉点实验室，合肥230026； 2．中国科学技术大学化学与材料科学学院。合肥230026) 摘要：采用四三苯基膦合钯为催化剂，对均相催化精制生物油进行试验研究，探讨了反应条件的影响和精制前 后各组分的变化及其变化机理。实验表明：反应温度130一140℃、反应时间12h、反应压力5MPa、催化剂与生物油的 比值O．002为较佳反应条件；经过此条件精制后，酸、醛和碳碳双键含量(％面积)分别比原始生物油减少90％、88％ 和48％，酯含量(％面积)增加86％，酮、苯酚、聚糖和呋喃含量几乎不变。 关键词：生物油；均相催化；生物油精制 中图分类号：TK6 文献标识码：A 烈，而目前采用的催化剂都是高温催化剂，精制过程 0引言 中缩合缩聚反应强烈，催化剂失活严重。 生物质热解制取生物油被认为是解决液体燃料 均相催化剂具有反应条件温和、可溶于反应介 短缺的较好技术之一【l刮。然而，生物油的组成与 质、选择性强等优点，采用均相催化剂精制生物油能 结构非常复杂，且燃料特性较差HJ，因此，生物油需 够克服周态催化剂油溶性差、易结焦的缺点一J训。 要经过精制才可替代石油燃料使用。由于生物油的 本文以四三苯基膦合钯为催化剂，对均相催化精制 独特性质，对其精制方法的研究成为生物质能研究 生物油进行试验研究。 者们面临的主要课题之一bJ。 1材料与方法 近年来涌现出许多可能的生物油精制方法，目 前催化加氢和催化裂解是两种主要方法。SeIlol 1．1材料 等m1以硫化NiM“卜她03和coMo／7．她03为催化 1．1．1生物油来源 剂，研究了生物油中羧基组分的催化加氢机理。颜 试验中所使用的生物油是以稻壳为原料由本实 涌捷等【7]以HZsM一5为催化剂研究了生物油蒸气在验室自行研制的自热式快速热解反应器通过快速热 线催化裂解特性，发现精制生物油中有机酸和酮含 裂解制得，并利用塑料桶密封在室温下存放2a。 量明显降低。An锄lal(ou等哺。研究了6种McM4l介1．1．2催化剂制备 孔催化剂的催化特性，发现硅铝比低的催化剂催化 ①按摩尔比为l：5的比例称取一定质量的二氯 后的产物性质较好。 化钯和三苯基膦放入经115℃空气氛围中干燥的圆 虽然生物油的催化加氢和催化裂解有很多优 底烧瓶中，并用储存在于燥皿中的翻口橡皮塞迅速 点，但目前国内外所使用的催化剂大都是传统的固 密封烧瓶口； 态催化剂，远不适合生物油这种复杂体系。这主要 ②将圆底烧瓶在无水无氧操作系统中抽3次真 是因为：首先，固体催化剂的油溶性较差，催化效率 空，每次抽真窄后均通入高纯氩； 较低；其次，生物油中含有大量热敏性和大分子物 ③在持续通入高纯氩的状态下，用一次性针筒 质，易发生缩合缩聚反应，温度越高聚合反应越强 向密封的烧瓶中加入一定量的二甲亚砜，然后将烧 收稿日期：2009—坼．29 基金项目：国家高技术研究发展(863)计划(2009从052406)；国家自然科学基会(5嘴76099；50906研) 通讯作者：朱锡锋(1962一)，男，教授、博士生导师，主要从事生物质能方面的研究。疵llIl@uslc．echl．∞ 万方数据万方数据