Pt –Sn表面金属结构.PPT

 指导老师：董秀芹 教授 报 告 人：刘 乔 报告时间：2013年9月13日 铂催化剂催化丙烷脱氢制丙烯的密度泛函理论研究 报告提纲 1 拟选课题研究动态 2 3 4 6 5 课题研究背景 完成课题的条件 拟采取的技术措施和方法 课题拟解决的主要问题及意义 课题进展计划 Ⅰ 研究背景及问题 [1] 吴锁林.丙烷脱氢制丙烯的技术进展[J]. 江苏化工, 1998, 26（2):33-35, [2] 马占华. 铂系丙烷脱氢催化剂助剂研究进展[J]. 现代化工 2011,31(10):20-23 聚丙烯 环氧丙烷 异丙苯 丁醇 羰基醇 丙烯腈 应用 丙烯是最早采用的石油化工原料，也是生产石油化工产品的重要烯烃之一，丙烯的需求量已经超过乙烯，且还继续增长。 Ⅰ 研究背景及问题 应 用 丙烷单独作为燃料经济价值不高，因此开展丙烷转化为丙烯的研究一直是石油化工领域的重要课题。 [3] 周保国.丙烷脱氢制丙烯的工业化应用[J]. 工业技术, 2011, 23（2):10-12, [4] 王瀚舟. 增产丙烯的技术进展[J]. 石油化工 2009,9(12):20-23：705-711 工业化催化剂 Cr基催化剂失活较快，对人体健康和环境保护不利; Pt 基催化剂因其具有高活性低污染低磨损率可在苛刻条件下操作的特点而成为研究热点。 主要来源 （1）石油蒸汽裂解制乙烯的副产品（丙烷乙烯联产比例的限制） （2）催化裂化汽油的副产品（轻质烃进一步制取高辛烷值汽油受到制约） Ⅰ 研究背景及问题 Ⅱ 研究动态及现状 Oleflex工艺----美国UOP公司开发的Oleflex工艺1990年实现工业化生产。该工艺以钯催化剂, 丙烯的选择性为89%~91%。催化剂经再生可循环使用。该工艺丙烯收率为86. 4%, 氢气收率为3. 5%。 Catofin工艺-----美国气体化学品公司开发的工艺，脱氢催化剂为活性铝小球浸有18%-20%的铬。反应器温度和压力都会影响到丙烯的收率，该工艺丙烯收率为83%。 STAR工艺----美国菲利浦石油公司开发的菲利浦STAR工艺 即石脑油脱氢工艺是一等温操作。据报道该工艺催化Pt总寿命1到2年。该工艺丙烯对丙烷收率为80%。 Linde工艺---德国林德公司的Linde工艺以氧化铬为催化剂。该催化剂具有较长的循环工艺(9h),具有较高的选择性(91%)。 无机膜催化脱氢工艺----无机膜催化脱氢单程收率为30%~ 50%，目前尚未见工业化报道。 [5] 严乐平. 丙烷脱氢制丙烯生产技术的应用前景[J]. 上海化工, 2010, 39(7):22-27 [6] 陈建九. [J]. 科技情报开发与经济, 2000,12(1):22-28 工艺缺陷：反应过程中副反应多，容易产生积炭，造成催化剂失活。 [7] 李大鹏. 丙烯生产技术进展[J]. 应用化工, 2012, 41(6):1051-1055 丙烯下游产业拉动丙烯的快速需求，丙烯供给量60%左右，供应紧张。丙烯生产技术的研究开发前景可观。 Ⅱ 研究动态及现状 热点研究问题 系统 优化 设计 降低安装费用 减少操作费用 提高产品收率 催化剂 开发 提高催化剂活性 降低催化剂成本 Ⅱ 研究动态及现状 Ⅱ 研究动态及现状 催化剂方面的研究 催化剂方面的研究 Ⅱ 研究动态及现状 催化剂方面的研究 [8] 董文生，不同载体的PtSn催化剂上丙烷脱氢性能的研究1994, 22（3):9-11, [9] D. Stacchiola, L. Burkholder, W.T. Tysoe, Surf. Sci. 542 (2003) 129. [10] A. Goguet, D. Schweich, J.P. Candy, J. Catal. 220 (2003) 280 助剂 载体 催化剂 γ-Al2O3是主要载体 碱金属：K、Na对载体酸性表面进行调变，提高催化剂抗积炭性能，提高金属分散度和抗烧结能力。 碱土金属：Mg、Ca、Ba或其氧化物可部分中和催化剂酸中心，抑制脱氢产物的聚合和环化，降低催化剂积炭量覆盖度。 稀土金属：La、Ce与Sn产生协同作用，抑制产物在催化剂上的深度结焦，提高催化剂的稳定性。 过渡金属：Co、Ni对丙烯有强的催化裂解作用，而Fe抑制积炭的形成。Zn、Cr研究也较多。 Ⅱ 研究动态及现状 [11] 严乐平. 丙烷脱氢制丙烯生产技术的应用前景[J]. 上海化工, 2010, 39(7):22-27 [12]