γ辐照后mwnts的水溶性修饰 modification of water-soluble mwnts after γ-irradiation.pdfVIP

第24 卷 第4 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.24, No.4 2006 年8 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. August 2006 γ 辐照后 MWNTs 的水溶性修饰 郭金学1,2 李文新1 1 （中国科学院上海应用物理研究所 上海 201800 ） 2 （中国科学院研究生院 北京 100049 ） 摘要 为开展碳纳米管的生物效应研究，多壁碳纳米管经γ辐照后与葡糖胺进行共价连接，得到水溶性较好多 壁碳纳米管。拉曼光谱显示，γ辐照影响了多壁碳纳米管的表面结构，在其表面产生了一定量的缺陷。元素分 析和热重分析表明，经过γ 辐照后修饰的多壁碳纳米管表面连接了更多的葡糖胺，且其浓度随 γ 辐照剂量的 增加而增加，结果导致多壁碳纳米管在水中的溶解度相比未辐照进行修饰的多壁碳纳米管有明显提高。利用γ 辐照后多壁碳纳米管表面缺陷增多，为碳纳米管的修饰和进一步应用提供了新的思路。 关键词 多壁碳纳米管，γ辐照，水溶性，化学修饰 中图分类号 TB383，O612.4，TL1 碳纳米管（Carbon Nanotubes, CNTs ）发现于 修饰程度。我们曾用癸胺修饰 γ 射线辐照的 1991 年[1],1992 年电弧放电法制备克量级的碳纳米 MWNTs[16] ，发现其在丙酮和四氢呋喃中的溶解度 管获得成功[2] 。CNTs 系由单层或多层石墨片围绕中 有较大程度的提高，且修饰基团浓度与吸收剂量成 心按一定的螺旋角卷曲而成的无缝纳米管[3] ，包括 线性关系。近年来碳纳米材料的生物效应和毒性研 单壁碳纳米管（Single-walled carbon nanotbues, 究发现，修饰有不同化学基团的富勒烯的细胞毒性 SWNTs ）和多壁碳纳米管（Muliti-walled carbon 明显不同，且水溶性越好的富勒烯衍生物的细胞毒 nanotubes, MWNTs ）。CNTs 结构以六边形为主，还 性越小[17,18] 。因此，使用γ 辐照技术研制不同水溶 包括五边形和七边形的不规则结构，碳原子以 SP2 性的 CNTs，可深入了解碳纳米管的生物效应和毒 杂化为主，网格结构的弯曲和缺陷可形成一定结构 性。 3 [4-10] 的SP 杂化键 。CNTs 的特殊准一维中空管结构 本工作用γ射线辐照的MWNTs 进行水溶性功 使其具有独特的电学、磁学、场力学性能，有望在 能化修饰，用元素分析和热重分析等手段研究功能 分子器件、电子、复合材料、化学催化以及生物医 化修饰基团数量与γ射线吸收剂量之间的关系，最 药等领域得到应用[6-10]，但 CNTs 溶解性较差的缺 后对吸收不同剂量后的 MWNTs 的溶解度进行比 点，严重影响其应用前景。 较，以研究γ射线辐照对MWNTs 功能化修饰的影 CNTs 的结构使之具有特殊的化学反应性，这 响，为研究不同水溶解度CNTs 的生物效应奠定基础。 为改善和消除CNTs 的缺点提供了可能。CNTs 管壁 主要由 SP2 杂化碳原子构成，但在管壁缺陷与端口 1 实验 裸露处是 SP3 杂化键，有较高的化学活性，可由各 1.1 实验原料和仪器 种化学反应对 CNTs 进行化学修饰，使 CNTs 功能 化。SP3 杂化碳原子氧化得到羧基，再作功能化修 碳纳米管（多壁、直径 60—100nm、长度 0.1 饰，可得