γ射线辐照对聚砜结构与性能的影响 effect of gamma irradiation on structure and properties of polysuifone.pdfVIP

第26卷第4期 辐射研究与辐射工艺学报 Vbl．26．No．4 2008 2008年8月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． August y射线辐照对聚砜结构与性能的影响 杨强孙朝明毕雅敏 (中国工程物理研究院机械制造工艺研究所绵阳621900) 摘要应用力学性能测试、傅立叶变换红外光谱分析、扫描电镜断口形貌分析、差示扫描量热分析、凝胶渗 透色谱分析、x射线光电子能谱分析等多种手段从多个角度研究了聚砜材料在丫射线辐照下的老化行为，并 研究了吸收剂量对材料结构和性能的影响。结果表明，聚砜材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、玻璃化 温度、数均分子量、峰值分子量和数均聚合度等均随吸收剂量的增加而下降；化学结构在辐照过程中基本上 没有变化；其断口表面的光滑程度随辐射剂量的增加而增大；弯曲强度、冲击强度和重均分子量随吸收剂量 变化曲线的上升段表明，在低吸收剂量下聚砜材料内部交联反应占优势；这些曲线的下降段表明，在中高吸 收剂量下聚砜内部降解反应占优势。动力学分析表明，聚砜在化学上的降解属于无规降解类型，间接证明了 聚砜在低吸收剂量下交联反应占优势，在中高吸收剂量下降解反应占优势。 关键词聚砜，辐射降解，7辐照 中图分类号0571．33，0621．25，0631．33，0631．34 聚砜是用途广泛的一类重要工程材料，其使用 醚砜的合成、物理行为和降解特征：在一系列芳香聚 条件涉及到高能辐射。由于高能粒子和电磁辐射包 醚一聚砜中，4，4’．双酚_4，4’．二氯二苯基砜共聚物是最 括核子、电子或Y射线等，可使聚合物分子断链或 能抵抗Y辐照降解的；SO：是主要的挥发性产物， 交联，使材料变脆或强度下降，造成严重的后果， 它是—个关联聚合物结构与抗辐射性能的指示剂； 因此对其辐射降解行为进行研究具有重要的现实意 同双酚A基的共聚物相比，聚合物中双酚的使用将 义。 使检测到的S02的量降低了60％；对于所研究的所 目前对聚砜类材料的辐射降解行为的研究，多 有聚砜，最终的拉伸形变都随剂量而降低，降低程 集中在降解机理、气态产物及其辐射化学产额等方 度与从挥发性产物测量所得到的抗辐射I生能有很好 面。聚砜在Y射线下降解的支配性反应是c—S键 的关联。Hill掣叫研究了双酚A(双酚A为I单元)． 的断裂并伴随SO：与烯烃的释放【1J。聚砜在低温下 双酚(双酚为Ⅱ单元)-p一二卤二苯基砜和Ⅱ．氢醌(氢 的辐射降解(在77K下用1，射线辐照)口J，主要的 醌为Ⅲ单元)-p．二卤二苯基砜的三元聚合物抗辐射 挥发性降解产物是烯烃和sO：、及少量的氢、碎片 性能的变化情况，在77K下Y射线辐照后进行了电 产物、二聚物、支链消去产物及烯烃的同分异构体。 子自旋共振谱(Elec廿onspiIl 3．甲基丁烯．二氧化硫共聚物的辐射化学降解(Y射 分析，并在423K下辐照并分析了挥发性产物。自 线辐照下)释放出甲基丁烯的混合物【3】，包括含61％ 由基的辐射化学产额G限)、s02的辐射化学产额 的3．甲基．1．丁烯、2％的2．甲基一1．丁烯和37％的2一G(S02)和Ⅱ单元在三元聚合物中的摩尔分数之间存 甲基．2．丁烯。用含有S02与二分之一S的芳香二胺在着近似的线性关系。Ⅱ单元同I单元和Ⅲ单元相 和二(三氟甲基)甲烷二(邻苯二甲酸酐)和聚胺比，具有高得多的抗辐射性。 酸与均苯四酸二酸酐制备聚酰亚胺溶液，进行Y辐 本文在参考了前期聚碳酸酯的辐射老化研究方 照降解，给出断链的G岱值为1～2，没有发现交联 法【71的基础上，采用了更多的性能指标来表征聚砜 现象，在辐射降解中出现了明显的重量损失，是由 材料在Y射线辐照下的性能变化，以期获得更全面 于聚酰亚胺中有相