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化学氧化

环境工程专业 化学氧化 空气氧化 湿式氧化 臭氧氧化 氯氧化 * 一、空气氧化 利用空气中的O2氧化“还原性较强”的污染物(空气氧化力弱) 如缺氧地下水中:Fe2+→Fe(OH)3 和 Mn2+→MnO2 氧化含硫废水S2-( HS-)→S2O32-或SO42-。 除Fe2+、Mn2+由曝气处理完成 低浓度时,可单级处理;浓度大时,应多级曝气、多级过滤。碱性条件比酸性条件更易于氧化。 脱硫在塔器(空塔、板式塔或填料塔)中升温(80-90℃)后氧化。。 * * 空气氧化除硫装置 若空气比例大、温度高、气水充分接触、时间长时,将更有利于氧化。 二、湿式氧化 在高温、压力下,用空气中的O2氧化污水中溶解和悬浮的有机物(或还原物)。 往往要用催化剂来提高效率。 发展趋势: 采用高效催化剂;高温、高压至水的临界点以上;回收物质和能量。 应用对象:高浓度污水、污泥、难对付的毒性物质、难降解有机污染物、无机还原性有毒物。 影响去除率的因素:温度、反应压力、氧分压、时间、催化剂、污染物性质等。。 * * 湿式氧化流程 * 湿式氧化过程分析 前快后慢、前易后难,要完全处理则成本高。——宜:半小时的氧化作生物法的预处理。 催化剂作用大,是研究的重点。 与生物法比:初投资大1/3,运行费则低得多,若回收废热,则运行费只有活性污泥法的15%。 焚烧处理 污水雾化喷入800℃焚烧炉完全氧化——高温空气氧化。耗燃油,故只适于处理高浓度易燃有机物的废水。 超临界水氧化技术SCWO (Supercritical Water Oxidation) ——深度氧化技术 超临界水氧化技术SCWO 纯物质有气、固、液三相,当系统温度及压力达到某一特定点时,其气-液两相密度趋于相同,两相合并为一均匀相。此一特定点即定义为该物质的临界点,所对应的温度、压力和密度则分别定义为该纯物质的临界温度(TC)、临界压力(PC)和临界密度(ρC)。我们称此高于临界温度及临界压力的均匀相为超临界流体。水的临界温度为374.2℃,临界压力为218 atm。 在超临界状态下,水的密度介于气液之间,可与非极性流体完全互溶。分子间几乎无氢键等作用力,密度低,扩散性、溶解性强。超临界水氧化法类似湿式氧化法,一般的湿式氧化法由于水中溶氧不足,易造成氧化不完全,其尾气有挥发性有机物排放的困扰。若将废水提升至超临界状态(一般系统条件约在24~35 MPa及400~650℃),则废水与氧或添加之氧化剂会成为均相,因此氧化能力提高,污染物质迅速被破坏,当温度达525℃以上时破坏率更可达99.99%,所产生之硫氧化物及氮氧化物极低。目前还处于研究试验阶段,尚未形成商业化应用。。 * 三、O3氧化 O3的性质 鱼腥味淡紫色气体,不稳定,溶解度较高,有毒性和腐蚀性;强氧化性——在消毒杀菌、除酚氰铁锰、脱色、除臭、降低COD方面有强效;无二次污染 制取:无声放电法 管式装置:似列管换热器,内有几十上百组电晕管。每组电晕管由两根同心管式电极组成,其外管为金属管(不锈钢管或铝管)作接地极,内管为玻璃管,玻璃管内壁涂有银或石墨层为放电极(或内套上金属管),两管间用电极垫圈隔成1-3mm的间隙供空气或氧气通过。金属管(接地极)外为冷却水. 反应: 用空气或氧气制取,反应生成臭氧化气。。 * 影响臭氧发生的因素: 电压:电压越高,产率越高,但可能击穿电极。 臭氧浓度:可逆反应,控制臭氧浓度1-2%或1.7-4%较经济 电极温度:温度越高,臭氧分解加剧,产率越低.(电极降温) 介电常数:介电常数越大,介电体越薄,越有利。 (实际中选用1-3mm厚的硼玻璃) 水分与尘粒:对制取不利。故空气需干燥、除尘,空压机采用无油润滑,以防油滴进入。 原料:含氧气多,所需动力则少,但制纯氧又有消耗。 特点及应用 能降COD、脱色除臭、增加水中DO等,但电耗大、成本高。。 * 四、氯氧化 常用氯氧化剂:液氯、漂白粉、NaClO、ClO2,等 氯作氧化剂与作消毒剂时的区别: 作氧化剂时,灭菌效率随pH值的升高而降低; 作消毒剂时,氧化效率往往随pH值的升高升高。 应用: 处理含CN-废水。分两阶段: 将氧化成CNO-,pH10~11,以免有毒中间物稳定存在 氧化CNO-成CO2、H2O、CO32-、 pH7~8,使CO2挥发 去除NH3-N。采用折点加氯法,生成N2O挥发出。 2NH3+4HClO=N2O+4HCl+3H2O 1mg/L的NH3-N约需投加10mg/L的氯。。 * 含酚废水处理。投氯量比理论值过量10倍左右,且应在酸性条件下进行,否则易生成氯酚。 脱色。碱性条件下效果更好。辅以紫外线可提高氯化脱色效果,且可降低氯用量。 加氯设备 液氯往往贮于钢瓶中,并严防水分进入。 加氯设备应尽量靠近加氯点,且防冻保温、通风良

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