如何确定分子离子峰.PPT

第十五章 质谱法目的与要求 理解质谱法的基本原理 了解质谱仪的结构、工作原理及其性能 熟悉质谱中的主要离子及其裂解类型 掌握利用质谱进行分子式的测定、有机化合物的结构鉴定及综合解析方法 §1 概 述 质谱法(mass spectrometry:MS)是利用离子化技术，将物质分子转化为离子，按其质荷比(m/z)的差异分离测定来进行物质成分和结构分析的方法。 离子化：质谱仪通常是在极高的真空度下(10-5～10-7Pa)，使用高能电子束（10～70eV）在离子源内激发样品的气态分子，而使失去或俘获一个电子形成分子离子，并使分子离子进一步裂解生成较小质量的离子和中性碎片。 离子源中的离子被具有数千伏加速电压的加速器加速进入质量分析器，在电磁场的作用下被分离，然后被检测器检定，通过放大器放大后被记录，或是通过数据采集系统被采集，通过计算机处理得到完整的质谱数据和质谱图。 质谱法的应用： 定性分析 定量分析 同位素的研究 热力学方面的研究 §2 基本原理与质谱仪 1.真空系统 2.进样系统 3.离子源 4.质量分析器 5.离子检测器 6.记录器 1）真空系统 质谱仪需要在高真空下工作： 离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 大量氧会烧坏离子源的灯丝； 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 2） 进样系统 直接进样: 适合于单组分、挥发性较低的固体或液体样品，用进样杆将样品直接送入离子源，快速加热气化并被离子源离子化。 色谱联用进样： 利用与质谱仪联机的气相色谱（GC）或高效液相色谱（HPLC）将样品导入离子源。 3） 离子源 离子源的作用是将欲分析样品电离，得到带有样品信息的离子。质谱仪的离子源种类很多： 电子轰击源(Electron Ionization ，EI) 化学电离源(Chemical Ionization , CI )。 快原子轰击源（Fast Atomic bombardment, FAB） 电喷雾源(Electron spray Ionization，ESI) 4）质量分析器 质量分析器的作用是将离子源中产生的离子按质荷比(m/z)?的大小顺序分开。 单聚焦质量分析器 单聚焦质量分析器实际上是处于扇形磁场中的真空扇形容器，因此，也称为磁扇形分析器。常见的单聚焦分析器是采用180°、90°、或60°的圆弧形离子束通道。右图为180°单聚焦质量分析器原理示意图。 四级杆质量分析器 §3 主要离子 含Cl和Br原子 ①含1个Cl M:M+2=100:32.0?3:1 ②含1个Br M:M+2=100:97.3?1:1 ③含3个Cl 会出现： M、M+2、M+4、M+6 峰 §4 阳离子裂解类型 1.单纯开裂 ① 均裂： 2.重排开裂 §5 质谱解析 1.分子式的测定 2. 有机化合物的结构鉴定 解析顺序 1.确定M·+ 2.据(M+1)%和(M+2)%大小,确定分子式 3.计算 U 4.解析主要峰归属及峰间关系 5.推测结构 6.验证 ② U=(9+1)-10/2=54, 可能有苯环 ③ 据m/z=91，为草鎓离子 说明含有 例2：质谱 说明存在 ④推断结构为： ⑤峰归属 M+2 156 M·+ 154 m/z139为： 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)、C45（0） 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) 饱和烃的质谱图：支链烷烃 饱和烃的质谱图：环烷烃 链烯烃 芳烃 醇、酚 醚 醛、酮 酸、酯 其他化合物的质谱 例1：某化合物的质谱峰图如P329图16-15，求该化合物分子结构 m/z 150(M) 151(M+1) 152(M+2) 相对峰强 100