氨氮不确定度.doc.docVIP

纳氏试剂比色法测定水中氨氮的不确定度评定 1 数学模式 水中氨氮浓度计算公式：c=m/V，式中：m为由校准曲线上查得氨氮的质量，μg；V为水样体积，ml；c为水样氨氮的浓度，mg/L。 测量不确定度公式表示： 式中：uc(c)为氨氮浓度的标准测量不确定度；u(m)为氨氮质量的标准测量不确定度；u(V)为水样体积的标准测量不确定度；ua(c)为标准不确定度的A类分量。 2 标准不确定度来源分析及评定 2.1 A类评定 在重复条件下连续测量6次样品，通过贝塞尔公式计算出实验标准差s=0.003 平均值标准不确定度：。 相对标准不确定度：。 2.2 测量氨氮质量的标准不确定度分量评定 根据测量步骤，测量氨氮质量的标准不确定度来源有四个方面，一是由标准溶液的吸光度拟合直线所产生的不确定度；二是配制标准贮备液所带来的不确定度；三是由标准贮备液配制六种质量浓度标准溶液时所产生的不确定度；四是水样在预处理过程中测量产生的不确定度。 2.2.1 校准曲线拟合的不确定度u1(m)评定 根据资料，计算u1(m)的公式： 式中：B为校准曲线的斜率，B=0.0079，校准曲线的截距A=-0.004；为不同校准标准溶液氨氮质量的平均值，=37.86μg；xk为不同校准标准溶液氨氮的质量；P为试样测试次数，本次对样品进行6个平行样的吸光度测量，P=6；n为校准曲线浓度点总测量次数，n=7；m为由校准曲线上查得的氨氮质量6个平行样的平均值，m=7.84μg；残差标准偏差S的计算公式： 以上各值可以算出，u1 (m)=0.294μg，其相对标准不确定度 2.2.2 配制标准溶液的不确定度u2(m)的评定 对氨氮贮备液配制的标准不确定度进行分析，1000mg/L的氨氮标准贮备液的配制用以下公式表示： 式中：C贮为氨氮贮备标准溶液的浓度，mg/L；mN为氯化铵的重量，mg；P为氯化铵的纯度；MN为氮的摩尔质量，g/mol；MNH4Cl为氯化铵的摩尔质量，g/mol；VN为氨氮标注贮备溶液配制体积，L。 分子量的不确定度可以忽略不计，则氨氮贮备液配制相对标准不确定度可用下列公式表示： 式中：u(mN)为氯化铵称量不确定度；u(P)为氯化铵纯度的不确定度；u(VN)为配制1000ml的氨氮溶液提及的不确定度。 (1)氯化铵的称量不确定度u(mN)的评定 氯化铵质量的不确定度有三个不确定度来源：第一，氯化铵质量的不确定度，按照标准(GB7479-87)应称量3.819±0.004g氯化铵，按三角形分布计算得到标准偏差为；第二，称量变动性，根据历史数据，在50g以内，变动性标准偏差为0.07mg；第三，天平校准产生的不确定度，按检定证书给出的天平最大允许误差为±0.1mg，标准偏差为。以上三项合成得到： (2)氯化铵纯度的不确定度u(P)的评定 按供应商提供的数据，氯化铵的纯度为99.98%，将该不确定度视为矩形分布，标准不确定度，其相对标准不确定度为。 (3)配制1000ml的氨氮溶液体积的不确定度u(VN)的评定 配制1000ml溶液的体积不确定度主要有三个不确定度来源：第一，容量瓶体积的不确定度，按制造商提供的容量瓶体积允差为±0.40ml，按矩形分布得标准偏差为；第二，充满容量瓶至刻度的变化，经重复性实验得标准偏差为0.010ml，这可直接用作标准不确定度；第三，容量瓶和溶液温度与校准时温度不同引起的不确定度，假设温差为±3℃，水的体积膨胀系数为2.1*10-1/℃，体积变化为±1000*3*0.21=±0.63ml，按温度变化为矩形分布计算标准偏差为。以上三项合成得到： 由u(mN)、u(P) 、u(VN)合成得到配制标准贮备液的相对标准不确定度： 2.2.3 配制六种质量浓度标准溶液的不确定度u3(m)的评定 现分析由标准贮备液配制六种质量浓度标准溶液产生的不确定度，以取5.0ml标准溶液稀释到1.0mg/L(含氨氮质量50μg)为例评定不确定度的大小。 将标准贮备液按1:100稀释得到10.0mg/L的氨氮标准溶液，这里是采用10ml的无分度吸管和1000ml的容量瓶来完成。再用刻度吸管量取5.0ml标准溶液至50ml比色管并稀释至标线，用公式表示为： 式中：V10，V1000，V5，V50分别为10ml吸管，1000ml容量瓶，5ml刻度吸管和50ml比色皿的体积，ml。 10ml吸管、1000ml容量瓶、5ml刻度吸管和50ml比色管评定同2.2.2的(3)评定方法，由标定、刻度及校准和使用温度不同三个不确定度合成计算出： u(V10)=0.045，u(V10)/V10=0.0045；u(V1000)=0.39，u(V1000)/V1000=0.00039； u(V5)=0.025，u(V5)/V5=0.005；u(V50)=0.24，u(V50)/V