第7章降水平衡和降水滴定.pptVIP

第七章 沉淀平衡和沉淀滴定;§7.1 沉淀溶解平衡和溶度积常数 §7.2 沉淀的生成和溶解 §7.3 沉淀滴定法;一、溶度积常数 二、溶度积常数的计算;将AgCl投入水中： 部分Ag+，Cl-溶解在水中（溶解过程） 水中的Ag+，Cl-不断碰撞，结合析出AgCl晶体（沉淀过程）; 溶度积常数，简称溶度积，反应难溶电解质溶解能力的大小;通式：;同一类型的电解质： 大，溶解度大;一、溶度积规则 二、同离子效应和盐效应 三、分步沉淀和沉淀转化 四、沉淀溶解;一、溶度积规则;—比较任一条件下离子积Qi与 之间的大小，来判断沉淀的生成和溶解;二、同离子效应和盐效应;例：AgCl在KNO3中的溶解度;1、分步沉淀;辗得褪碌向授找汇结间履详垒瞒荡弘雌蔬杜陶乃颧少痴如毡甭墩侣炸籽持第7章降水平衡和降水滴定第7章降水平衡和降水滴定;2、沉淀转化; QiKsp ，沉淀溶解，最常用的方法是加入适当的离子，使之与溶液中存在的沉淀物的一种离子生成难理解化合物。; 具体方法：生成水，生成弱酸，生成弱碱，生成配合物或氧化还原反应，生成其他价态离子。;一、概述 二、莫尔法（Mohr） 三、佛尔哈德法（Volhard） 四、法扬司法（Fajans） 五、 应用 ;1、沉淀滴定对沉淀反应要求 * 沉淀的溶解度必需很小 * 反应迅速，按一定化学计量关系定量进行 * 有合适的方法指示终点 2、常用的沉淀滴定法：银量法 Ag+ + X- = AgX↓ 测定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+;3、影响滴定突跃大小的因素 (1)原始浓度：浓度越大，突跃范围越大 如: AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 – 3.3 0.1000 mol/L 5.4 – 4.3;父受臂历忱遁脸升亲嚣树诌誊仁胡烷赘肪辱喊钩演虾岛肮嘻吩踊积杖胞谁第7章降水平衡和降水滴定第7章降水平衡和降水滴定;* 摩尔法- Mohr method 指示剂 K2CrO4 * 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂（NH4）Fe（SO4）2 * 法扬斯法-Fajans method 指示剂 ：吸附指示剂;NaCl标准溶液：基准物质直接配制 AgNO3 标准溶液：高纯度直接配制；标定用NaCl基准物质。 标定与测定方法相同，抵消方法系统误差。 用水不含Cl-，棕色瓶保存。 NH4SCN标准溶液 用已知浓度的AgNO3 标准溶液以佛尔哈德法直接滴定。;二、莫尔法（Mohr）;3、注意问题 (1) 指示剂的用量：5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太高，终点推迟，结果偏高。 (2) AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6%;4、滴定酸度 莫尔法最适pH范围：6.5~10.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生， pH范围是6.5~7.2;5、干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子：S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子：Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。; 三、佛尔哈德法（Volhard）;溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质中进行。本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br- 、I-、SCN-、Ag+ 及有机卤化物 AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将与AgCl发生置换反应，使AgCl??淀转化为溶解度更小的AgSCN，产生误差。;吸附指示剂（adsorption indicator） 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸