第七章原子发射光谱法.pptVIP

第七章 原子发射光谱分析;§ 7-1 光学分析法概述;2、电磁辐射的性质：具有波、粒二象性;γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波;4、电磁辐射与物质的相互作用;三、光学分析法分类;2、非光谱法： 利用物质与电磁辐射的相互作用测定电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基本性质变化的分析方法,不涉及能级跃迁. 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法; 根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。;Absorption ; 原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的能量差，即 ;在激发光源中将被测物质蒸发，激发。 由激发态返回低能级态，辐射出不同特征波长的光，将被测定物质发射的复合光经分光装置色散成光谱。 3. 根据光谱的谱线位置进行光谱定性???析，据谱线强度进行光谱定量分析。 ;发射光谱仪机构示意图;1. 电弧——在大气压下两电极间的一种气体放电现象。;发射光谱的产生： 电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，原子与电子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。;（2） 交流电弧;（3）当G被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电； （4）在放电的短暂瞬间，电压降低直至电弧熄灭，在下半周高频再次点燃，重复进行；;2、 高压火花;（1）交流电压经变压器T后，产生10～25kV的高压，然后通过扼流圈D向电容器C充电，达到G的击穿电压时，通过电感L向G放电，产生振荡性的火花放电；;3、 等离子体; 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。; 三层同心石英玻璃炬管置于高频感应线圈中，等离子体工作气体从管内通过，试样在雾化器中雾化后，由中心管进入火焰； 外层Ar从切线方向进入，保护石英管不被烧熔，中层Ar用来点燃等离子体；;ICP火焰;ICP焰明显地分为三个区域： （1）焰心区 感应线圈区域内，白色不透明的焰心，高频电流形成的涡流区，温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱，光谱分析应避开这个区域。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区。 （2）内焰区 在感应圈上10 ~20mm左右处，淡蓝色半透明的炬焰，温度约为6000 ~8000K。试样在此原子化、激发，然后发射很强的原子线和离子线。这是光谱分析所利用的区域，称为测光区。测光时在感应线圈上的高度称为观测高度。 （3）尾焰区 在内焰区上方，无色透明，温度低于6000K，只能发射激发电位较低的谱线。 ;肢掺昭烤湘替怠冰察倔苟箍残糖队拖徊柏姓糊援埠抖乞棺出瓮伶义讶宵蹈第七章原子发射光谱法第七章原子发射光谱法;壮六兹笛拍知饵额振蹲骂皖突台甜幅组基宪与轮磕睦酋脾鸣姓习纶封胎厢第七章原子发射光谱法第七章原子发射光谱法;(3) 特点：P207 （1）检出限低； （2）稳定性好，精密度、准确度高； （3）自吸效应、基体效应小； （4）选择合适的观测高度光谱背景小。 ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高。 ;光源;二、光谱仪（分光系统）;B★;根据棱镜色散能力大小分为：大、中、小型摄谱仪 根据所选用的棱镜材料的不同分为： 适用于可见光区的玻璃棱镜摄谱仪 适用于紫外区的石英棱镜摄谱仪 适用于远紫外区的萤石棱镜摄谱仪 通常一般采用中型石英棱镜摄谱仪;2、发射光谱分析根据接收光谱辐射方式的不同分为三种：;1、目视法 用眼睛来观测谱线强度的方法称为目视法（看谱法）。 这种方法仅适用于可见光波段。常用的仪器为看谱镜。看谱镜是一种小型的光谱仪，专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。 2、摄谱法 摄谱法是用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。然后用映谱仪观察谱线位置及大致强度，进行光谱定性及半定量分析。用测微光度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。 3、光电法 光电法用光电倍增管检测谱线强度