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课程计划7 - 降水平衡
第七章 难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡;知识回顾--溶解度: 每100克水中溶解的物质的量 (克/100克水) 25 oC , 100克水中可溶解 (克);一、溶度积 (The Solubility Product);表:溶度积; 1-2型:
Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
2 S S
Ksp = [Ag+]2[CrO42-] = (2s)2(s) ;成立条件:;成立条件:; 例. 查表知PbI2的Ksp为 1.4 × 10-8, 估计其溶解度 s 。
解:
PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) Ksp = [Pb2+ ][I-]2
[Pb2+] = s
[I-] = 2s
Ksp = [Pb2+ ][I-]2 = (s)(2s)2 = 4s3
s = (Ksp/4)1/3 = (1/4 × 1.4 × 10-8)1/3 = 1.5 ×10-3 (mol/L);二、沉淀的生成 (Precipitation);溶度积原理示意图; 等体积的0.2 M的Pb(NO3)2和KI水溶液混合是否会产生 PbI2沉淀?
解:Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) = PbI2 (s)
PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
Ksp = [Pb2+][I-]2 = 1.4 × 10-8
Qsp = (Pb2+)(I-)2
= 0.1 × (0.1)2
= 1 × 10-3
Ksp
会产生沉淀; ? 定量分析:溶液中残留离子浓度 ? 10-6 (mol/dm3)
定量分析时,分析天平的精度 0.0001克
分子量按100估计,
mol = m/M ? 0.0001/100 = 10-6
? 定性分析:溶液中残留离子浓度 ? 10-5 (mol/dm3)
一般计算时,沉淀完全可认为离子浓度10-5 ;AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Ksp = [Ag+][Cl-] = 1.6 × 10-10
s = 1.3 × 10-5 mol/L
加 NaCl后, [Cl-]增加,平衡如何移动?
AgCl溶解度比纯水中减少!
相似地, 往饱和的Zn(Ac)2水溶液中加醋酸钠,
Zn(Ac)2析出。;估算AgCl 在0.1 M NaCl (aq) 中的溶解度s。
(纯水中,so = 1.3 × 10-5 mol/L )
AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Ksp = [Ag+][Cl-] = 1.6 × 10-10
[Ag+] = Ksp/[Cl-] = 1.6 × 10-10 /[0.1] = 1.6 × 10-9 mol/L
s = [Ag+] = 1.6 × 10-9 mol/L 1.3 × 10-5 mol/L (小104);4 盐效应:加入强电解质而使沉淀溶解度增大的效应。 一般盐效应较小,可以忽略不计;
Fe(OH)3 (s) = Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) H2O(l)
ZnCO3 (s) = Zn2+ (aq) + CO32- (aq)
CO32- (aq) + 2 HCl (aq) = H2CO3(aq) + 2 Cl- (aq)
H2CO3(aq)
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