氧化磷酸化（线粒体）.ppt

第七章 电子传递体系与氧化磷酸化 目录 第一节 生物氧化的特点和方式 生物氧化的特点 CO2的生成 H2O的生成 生物氧化的三个阶段 第二节 线粒体电子传递体系  线粒体结构 线粒体呼吸链 呼吸链的组成 呼吸链四个复合物的电子和质子流动总图 NADH：CoQ氧化还原酶（复合物 I，NADH到泛醌） 复合物I：NADH到泛醌 也称NADH：泛醌氧化还原酶，是一个大的酶复合物，由42条不同的多肽链组成，包括含FMN黄素蛋白和至少6个铁硫中心。高分辨率电子显微镜显示复合物I为L形，L的一个臂在膜内，另一臂伸展到基质中。 复合物I催化两个同时发生的偶联过程： （1）NADH+H++Q?NAD++QH2 （2）4个质子由基质转到内膜外 因此，复合物I是由电子转移能所驱动的质子泵，结果内膜基质面变负，内膜外侧变正。 琥珀酸脱氢酶（琥珀酸到泛醌：复合物II） 复合物II：琥珀酸到泛醌 也称琥珀酸脱氢酶，是TCA循环中唯一的一个线粒体内膜结合的酶，虽比复合物I小而简单，但含有两类辅基和至少4种不同的蛋白，1个蛋白与FAD及有4个铁原子的Fe-S中心共价结合；1个铁硫蛋白。电子由琥珀酸流向FAD，然后通过Fe-S中心到泛醌。 呼吸链上还有其他底物的电子流经Q，但不经过复合物II，如脂酰CoA脱氢酶、3-磷酸甘油脱氢酶等（见图）。 泛醌到CytC：复合物III（Cyt bc1复合物或泛醌：CytC氧化还原酶） 复合物III：泛醌到细胞色素c 又称细胞色素bc1复合物或泛醌：细胞色素c氧化还原酶。偶联催化电子由氢醌到Cyt c的转移和质子由膜内基质向膜外空间的运输。 复合物III和IV结构的确定（1995-1998，X-射线晶体学）是线粒体电子转移研究的里程碑。复合物III是一个由相同单体组成的二聚体，每个单体含有11个不同的亚基。 复合物 IV的电子流向 复合物IV：细胞色素C到O2 又称细胞色素氧化酶，呼吸链的最后一步，把cyt c的电子转移给O2还原生成H2O。 是一个大酶（线粒体内膜上，13个亚基，Mr204000），作用同样是电子传递和质子泵。三个亚基对于功能至关重要。亚基II有2个Cu离子（CuA）（与Cys残基的-SH相连，亚基II有2个血红素基团（分别为a1、a3）和另一个Cu离子（CuB）。 电子传递为：cyt c-CuA-a-a3-CuB-O2，每4e通过复合物时，酶从基质中消耗4个“底物”H+，生成2H2O，每通过1e，利用氧化还原反应的能量泵出1H+到内膜外空间。 Q 循环 NADH呼吸链 NADH呼吸链电子传递和水的生成 呼吸链中电子传递时自由能的下降 电子传递链标准氧化还原自由能变化 细胞色素还原酶部分结构模式 NADH呼吸链电子传递过程中自由能变化 烟酰胺脱氢酶类 黄素蛋白酶类 铁硫蛋白 CoQ 细胞色素 CoQ的结构和递氢原理 铁硫蛋白的结构及递电子机理 细胞色素血红素的结构 电子传递 抑制剂 第三节 氧化磷酸化作用 氧化磷酸化 磷氧比（ P/O ） 二、氧化磷酸化的偶联机理 线粒体ATP合酶 氧化磷酸化重建示意图 化学渗透假说(chemiosmotic hypothasis) 化学渗透假说原理示意图 线粒体电子传递和H+排出的数目和途径 Boyer和Walker的工作 ATPase的旋转催化模型 ATP合酶结构示意图 ATP酶作用机理 四、 线粒体外NADH的氧化磷酸化作用 ?-磷酸甘油穿梭 苹果酸-草酰乙酸穿梭作用 2,4-二硝基苯酚的解偶联作用 五、能 荷 葡萄糖彻底氧化生成ATP的总结算 葡萄糖完全氧化产生的ATP 第四节 其它氧化系统 微粒体氧化体系（Microsome Oxidative System） 由含黄素的脱氢酶、铁硫蛋白、CytP450组成，催化分子氧的两个氧原子分别进行不同的反应，其中一个O加到底物分子上，另一个与NADPH+H+的氢生成水，与ATP的生成无关。这种系统又称为加单氧酶(monooxygenase)，也称双功能加氧酶(double function oxygenase)，也有称之为CytP450羟化体（酶）系。 意义: (1) 胆酸生成中的环核羟化； (2)不饱和脂肪酸生成中的双键引入； (3)Vit D的活化； (4)药物、致癌物及毒物等的氧化解毒。 过氧化物酶体氧化体系（Peroxisome oxidative system） 含有较多的需氧脱氢酶，可催化L-aa, D-aa, 黄嘌呤等的脱氢、加氧，并生成H2O2，如 RCH(NH2)COOH+O2+H2O? RCOCOOH+