剖析电解质溶液与离.pptVIP

例1：已知AgCl的溶解度S，求AgCl的溶度积Ksp AgCl（s） Ag+（aq）+ Cl-（aq） S S Ksp= [Ag+ ]×[Cl-]=S2 Ksp = [A+][B+] = S×S =S2 AB型 AB（s） A+ + B- 例2：已知Ag2CrO4的Ksp，求Ag2CrO4的溶解度S 。 Ag2CrO4（s） 2Ag+（aq）+ CrO42-（aq） 2S S Ksp= [Ag+ ]2×[CrO42-] =（2S）2×S = 4 S3 A2B（AB2）型 A2B（s） 2A+ +B2- Ksp = [A+]2[B2-] =（2S）2×S = 4S3 例：比较AgCl，AgBr，AgI的S的大小 能否直接由Ksp来比较出S的大小？ Ksp (AgCl) = 1.56×10-10 Ksp (AgBr) = 7.7 ×10-13 Ksp(AgI) = 1.5 ×10-16 Ksp (AgCl) ＞ Ksp (AgBr) ＞ Ksp(AgI) S(AgCl) ＞ S(AgBr) ＞ S(AgI) 例：比较AgCl和Ag2CrO4 的S 的大小。 Ksp（AgCl）=1.56×10-10 Ksp（Ag2CrO4）=9.0×10-12 Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2CrO4） S（AgCl） ＜ S（Ag2CrO4） mol·L-1 mol·L-1 相同类型，Ksp?, S ? . 不同类型 , 不能用Ksp判断S 的大小. 结论 c 任意浓度 2．溶度积规则 IP = Ksp 饱和溶液 平衡状态 IP Ksp 未饱和溶液 平衡 ? 沉淀溶解 IP Ksp 过饱和溶液 平衡 ? 沉淀析出 1．离子积IP 三、溶度积规则 IP = cm(An+)·cn(Bm-) 对于难溶强电解质AmBn 四、沉淀的生成 条件是IP＞Ksp （1）加入过量沉淀剂 （2）控制溶液的pH值 例：已知Ksp[M(OH)2]=1.0×10-10，把0.01 mol的MCl2固体加入1LpH=11的溶液中，试通过计算说明有无M(OH)2沉淀生成。 解：c(M2+) = 0.01 mol·L-1 c(OH-) = Kw / c(H+) =1.0×10-3 mol·L-1 IP= c(M2+)·c2(OH-)=0.01×(1.0×10-3)2 =1.0×10-8 ∴IP＞Ksp，因此溶液中有沉淀生成。 （3）同离子效应 例：已知在293.15K时AgCl的Ksp=1.56×10-10，试计算在0.1mol·L-1NaCl溶液中AgCl的溶解度，并和AgCl在水中的溶解度作比较。 AgCl在水中的溶解度s为： （mol·L-1） AgCl在0.1mol·L-1NaCl溶液中的溶解度s′为： AgCl（s） Ag+（aq）+ Cl-（aq） s′ s′+0.1≈0.1 Ksp= s′×0.1=1.56×10-10 ∴s′=1.56×10-9（mol·L-1） [例]：计算298K时PbI2在0.1mol·L-1KI溶液中的溶解度，并和在纯水中的溶解度作比较。已知298K时PbI2的Ksp=1.4×10-8。 PbI2在纯水中的溶解度s为： （mol·L-1） PbI2在0.1mol·L-1KI溶液中的溶解度s′为： PbI2（s） Pb2+（aq）+ 2I-（aq） s′ 2s′+ 0.1≈0.1 Ksp= s′×0.12=1.4×10-8 ∴s′=1.4×10-6（mol·L-1） 在难溶强电解质饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质，使得难溶强电解质的溶解度降低，这种现象就是沉淀溶解平衡中的同离子效应。 沉淀溶解平衡在医学中的应用 BaSO4，俗称钡餐 Ksp=1.07×10-10 尿结石的形成 IP= c(Ca2+)·c (C2O42-)＞Ksp(CaC2O4) 龋齿的产生 Ca10(OH)2(PO4)6羟磷灰石 含氟牙膏 氟磷灰石 本章习题： P44 2，4，10 第三章 电解质溶液与离子平衡 弱电解质的解离平衡 难溶强电解质在水中的沉淀溶解平衡 电解质 酸、碱、