关于02 x-射线晶体学的基本原理.pptVIP

S和S* 的关系如下： a·a*=b·b*=c·c* = 1 a·b*=a·c*=b·a*=b·c*=c·a*=c·b*= 0 V·V*= 1 a*=(b x c)/V b*=(c x a)/V c=(a x b)/V a*=bcsinα/V b*=acsinβ/V c*=absinγ/V a*=1/d100 b*=1/d010 c*=1/d001 * 2．倒易点阵和晶体的衍射方向 晶体产生衍射的基本条件是满足Bragg方程： 此式可用几何图形表达 产生衍射的几何关系 当S*的阵点P点在园周上时，sinθ=OP/AO =(1/dhkl)·(λ/2) 符合Bragg方程，满足衍射条件，就能产生衍射。而SP的方向就是衍射线的方向 * 结论：当入射X射线射到晶体（S）上，在入射线方向上找一点O（使OS = 1/λ）为倒易点阵的圆心，以S为圆心、以1/λ为半径做园，当倒易点阵点P与园周相遇时，SP的方向即为衍射的方向 如果以S为球心，以1/λ为半径做球，则这种球称为反射球，同样，当倒易点阵点P与球面相遇时，SP的方向即为衍射的方向 所以倒易点阵可以用来描述衍射空间，衍射点相应于倒易空间的点阵点 各种衍射数据的收集方法的基本原理，都是根据反射球与倒易点阵的关系设计的 * 三、衍射强度与结构因子 1．原子散射因子 X-射线散射是由核外电子引起的，故原子散射强度约正比于原子序数，并与电子分布和衍射角θ和波长λ有关 故散射中心偏离衍射平面，如果偏离的距离为δ，则相应的相角差为2πδ/d 将原子中不同空间位置对X射线的散射贡献加和起来，就是原子的散射因子（formfator),记为 f * 一个原子对X-射线的衍射能力正比于原子序数。重原子对散射的贡献大，而氢原子周围电子少，对散射贡献很少，因此其位置很难确定 另外，f 值随衍射角θ的增加而减小（25°） 在晶体学中把比碳明显重的原子，称为重原子；把碳、氮、氧等非氢原子称为轻原子；最轻的氢原子就直称氢原子 还由于，分散于原子外围的价电子与内层电子相比贡献很少，故中性原子和其离子的贡献差别非常小。因此，几乎所有的X-射线衍射实验均采用中性原子的散射因子参与结构计算 * 2．原子的位移参数 由于晶体中原子在不停的运动（振动），会在一定程度上离开其平衡位置所在的晶面，这会对散射产生影响，d 越小，原子离开晶面的距离（u）越大，产生的相角差就越大，对散射因子的影响就越大 由原子热运动引起怕相角偏差 各向同性（isotropic)时，原子的平均振幅u2就是所谓的“原子位移参数”，记为U，由于原子的振动随温度升高而加剧，U值增大，故通常称为温度因子 * 实际上，每个独立的原子周围的化学环境往往不同，在晶格中各个方向热振动强度是不同的，也就是具有各向异性（anisotropic)的特点 各向异性的振动，可用三个主轴和三个交叉项：U11、U22、U33、U23、U13、U12来描述，它们的数值决定着热椭球的形状和取向。 通常Uij的单位为：10-20 m2 为了节省篇幅，不少刊物用“等效各向同性位移参数”（equivalent isotropic displacement parameters)Ueq来报道原子的位移参数 * 3．结构因子与相角问题 假定晶胞中只有一个处于原点的原子，其散射振幅为Fc(1) 实际中，晶胞中并非单原子其它原子的散射波（Fi）与原子1的相角差在每个衍射点上会有所不同 例如，在(x2、y2、z2)点出现第二个原子时，该原子产生的散射波与原点处第一个原子的相对相角差，在三个坐标轴方向考虑，都在0~2π之间，如果在三个轴方向离开原点的距离分别为ax2、by2、cz2，这些位移分别除以晶面距离，就可以得到三个方向上的相角差： * Δα2(a) = 2πax2h/a = 2πx2h Δα2(b) = 2πby2k/b = 2πy2k Δα2(c) = 2πcz2l/c = 2πz2l 同理，第i个原子也是这样，把三个方向的相角差加和起来，就得到了该原子的相角差: αi = 2π(hxi + kyi + lzi) 由于有了这个相角差，散射波就成了一个复数量： Fi=fiexp（iαi)=fi(cosαi +isinαi) = Ai +iBi 根据数学原理: |F| = (A 2 + B 2)1/2 * 在考虑到每一个原子对应的相角差不一样的情