关于2化学反应速率.pptVIP

微细分散的可燃物质，如面粉厂、纺织厂、煤矿中的“粉尘”，超过安全系数时会快速氧化燃烧，甚至引起爆炸事故。 1987年青岛棉纺厂粉尘爆炸，烧毁一个车间及150台纺织机器，直接损失92万元，死亡3人。 1987年3月15日凌晨2时39分，我国最大的麻纺企业哈尔滨亚麻厂发生粉尘爆炸事故，死亡58人、伤82人、直接经济损失650万元。 粉尘爆炸 * 链反应又称连锁反应，它是包括大量反复循环的连串反应的复合反应。 链反应 chain reaction * 链反应过程中出现一些高活性的微粒。例如自由基,即具有不成对价电子的原子或原子团。象H?（原子氢）、HO?（氢氧基）、CH3?（甲基）等。 自由基不稳定，一但产生，它们往往能和其它分子作用生成产物再加上自由原子或自由基。这个过程一旦引发，便会自动地进行下去，如一条锁链，一环扣一环，直至反应停止。 自由基 FREE RADICALS * 链反应一般包括三个阶段： 链的引发 链的传递 链的终止 链反应的阶段 * 这是由起始分子藉光、热、辐射或引发剂等到外因作用而裂解生成自由原子或自由基的反应阶段。这一步所需活化能较高，与断裂化学键的能量同一数量级。如： Cl2+hv?Cl?+ Cl? 链的引发 * 链的传递：自由原子或自由基参与反应，反应结果又产生新的自由原子或自由基 ，如此一环接一环地传递下去。活化能较小，一般小于40KJ?mol-1。 Cl?+H2? HCl+H? H?+ Cl2? HCl+ Cl? ?? 链的传递 * 链的终止：自由基彼此结合成稳定基团、被反应器吸附或与反应体系中惰性质点碰撞而失去活性，都可引起链终断。此步反应的活化能较小，有时为零。 链的终止 Cl?+ Cl?? Cl2 链的终止 * 链反应又分直链反应和支链反应两大类。直链反应每进行一步，消耗掉的活泼微粒数目与新生成的活泼微粒数目相等，反应象链条一样连续进行，比如HCl生成反应。 链反应的类型 * 支链反应每进行一步，生成的活泼微粒数多于消耗掉的活泼微粒数，反应体系中的活泼微粒迅速增多，反应速率也急剧加快，最后可以达到爆炸的程度。 支链反应 * 例如氢和氧的反应： ⑴ 链的引发 H2 + O2 ?HO2?+ H? ⑵ 链的传递 H2 + HO2? ? HO? + H2O H2 + HO? ? H? + H2O H?+ O2 ? HO? + O? O?+ H2 ? HO? + H? ⑶ 链的终止 OH2?+M ? 消毁 H?+M ? 消毁 HO?+ M ?消毁 自由基+ 自由基?消毁 M代表不参与反应的第三体，如器壁和其它惰性质点。 支链反应 * 按爆炸的原因可分成热爆炸、链爆炸、核爆炸等三类。 链爆炸是由支链反应引起的，但并非所有的支链反应都会发生爆炸。因为链是会中断的，既可以和器壁碰撞，也可以和惰性质点碰撞而销毁，只要链的销毁速率等于或大于其产生速率，反应就能以平稳的速率进行。 在氢氧混合气体中，当氢的体积百分数在4～94%就会发生爆炸。4%为氢在氧中的爆炸低限，后者94%为爆炸高限。氢和空气混合的爆炸低限4.1%，高限为74%。 爆炸反应 * 在光的作用下进行的化学反应称为光化反应或光化学反应。 如胶片的感光，植物的光合作用，大气中O2转变为O3和光化学烟雾的形成等都涉及到光化反应。 光化反应 photochemical reaction * 靠分子热运动聚积足够的碰撞动能而引起的化学反应，称为热化学反应，简称热反应。 通过电流引起的化学反应称为电化学反应。 热是体系与环境交换的无序能量，电和光则是体系与环境交换的有序能量。热反应只能在?rG0的条件下自发进行，而在电流或光的作用下，一些?rG0的反应也能发生。 光化反应 热反应 电化学反应 * 光合作用： 6CO2+6H2O C6H12O6 + 6O2 　　　　　　　　　　　?rGm?