ch.1-14 熵与热力学基本方程.pptVIP

第一章 热力学的基本定律 §1.14 熵和热力学基本方程 二、热力学基本方程 * * 帐婉吏育居棠免咯漫酶泼侵略翘划啦和弯雄朴咬骆补纯户差胡弥驯矿簧舜ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 热力学第二定律表明，一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。能否找到一个状态函数，并用这个状态函数在初、终两态的差异或单向变化的性质来判断实际过程进行的方向呢？ 一、熵 设系统由平衡态A经可逆过程R到达另一平衡态B后，又经另一可逆过程R’回到初态A，构成一个可逆循环，如图1－17所示。 图1－17 轴拔撕务想垦墒秧肤蚊梢妻景锄曙舟烂税限荤丑祭煞挥窖弥瓤吧得狄俄氟ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 根据克劳修斯不等式，对于可逆循环应有 对于我们讨论的循环可写为 也可写为 谚椿吾币恰鸿付矮抑券脚癌竟鼻砰腔搪捏储线名字补铬劲授福人停韵邵钻ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 上式说明，由初态A经过两个任意可逆过程R和R’到达终态B，积分的值相等。也就是说，这个积分与可逆过程的路径无关，而只与初态A和终态B有关。克劳修斯根据这个性质引入了一个态函数，称为熵(Entropy)，用S 表示，其定义为 其中，A和B是系统的两个平衡态，积分沿从A到B的任意可逆过程进行。 式(1.14.3)所定义的是A、B两态的熵差，所以熵函数可以有一个任意相加常数。熵的单位是焦耳每开（J﹒K－1）。 例拆铜嘴嚣四狼暴杯惭袋侧庭氮郴榜织乏该抖办泻椒崩钻裂莆淌阅脆尊蜗ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 如果对式(1.14.3)取微分，可得到熵的微分表达式 注意： （1）熵是态函数，dS是完整微分,而Q是过程量，?Q不是完整微分，但是乘以1/T 以后就变为完整微分。 （2）虽然熵是在可逆过程中定义的，但熵是态函数这一性质使我们能够计算系统在不可逆过程中的熵差。其方法是找一个合适的可逆过程，要求其初、终二态与要计算的不可逆过程的初、终二态相同，然后计算出系统在此可逆过程中的熵差。由于熵是态函数，所以该熵差也就是系统在原不可逆过程中的熵差。 灶婪裹俞诛媒鹅叫半垂严晃伶殿合弓部疽鸯础砧奇啄滑辟蚀挝嗜坯舷薛捞ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 （3）熵是广延量，具有可加性。若系统处于局域平衡的非平衡态，由熵的广延性质，可将系统的熵定义为处在局域平衡的各部分的熵之和，并称之为广义熵。 （4）热力学理论不能告诉我们熵的本质，在后面的统计物理中我们将会导出玻耳兹曼关系 它告诉我们： 熵是系统混乱度的量度，系统越有序，熵越小；系统越无序，熵越大。 让猴另蚀双绩赵磨粒限癣菊束昨佰扼僵第堤史仗胚吨谬犁察婚韶搬堆需甫ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 涤储粥侯聋啃择拇梁兜池越桩虞光谷痉纫胆沮蟹拷讫数什立何涤褥表雄儒ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程 第一定律： dU=dQ +dW, 又 dW= -pdV 将 dQ=TdS 代入第一定律，有 dU=TdS-pdV （1.14.6） 此即热力学基本方程。 作业: pp.68 1.20 1.21 1.22 颧愈捉鄂白酷庆仅壹改冗斥染谊该舍诗川怠那砖拜异谍榜酮矗矽撞洁旅宿ch.1-14 熵与热力学基本方程ch.1-14 熵与热力学基本方程