第二章 小结与习题.pptVIP

第二章;小结;熵的定义及热力学第二定律的数学表达式;熵变计算（等温过程） 等温无相变： 等温可逆相变： ;熵变计算（变温过程） 等压变化： 等容变化：;热力学第三定律和规定熵;过程方向和限度判据 1.对孤立体系：dS≥ 0 2.对封闭体系： （dG）T, P, W’=0≤ 0 多组分体系： 3.对封闭体系： (dF)T, V, W’=0 ≤ 0;热力学函数关系式 dU=TdS-pdV H=U+pV dH=TdS+Vdp G=H-TS dG=-SdT+Vdp F=U-TS dF=-SdT-pdV;ΔG的计算 理想气体等温变化： 相变过程：可逆，ΔG＝0 不可逆，ΔG＝ΔH－TΔS;化学变化的ΔG ΔrG(T)=ΔrH(T) -TΔrS(T);吉布斯－亥姆霍兹公式;物质;习题;等温膨胀：ΔH＝ΔU＝0 最大功为等温可逆膨胀功： WR＝-nRTln(V2/V1) = -pV ln(V2/V1) = -1519.9×1×ln10 = -3.5kJ ΔS = QR/T = -WR/T ＝ 3500/3000 = 1.17J/K;4.?有473K的锡0.25kg,落在283K 1kg的水中，略去水的蒸发，求达到平衡时此过程的熵变。已知: 锡的Cp,m＝24.14J/K·mol, 原子量为118.71，水的Cp,m=75.31J/K·mol。;Q＝n锡Cp,m，锡 (473-T终) ＝n水Cp,m，水（T终－283） ＝(250/118.71)×24.14×(473-T终) =(1000/18)×75.13×（T终－283） T终＝285.28K;ΔS =ΔSh +ΔSc ＝n锡Cp,m，锡ln(285.28/473) + n水Cp,m，水ln(285.28/283) =(250/118.71)×24.14 ln(285.28/473) + (1000/18)×75.31 ln(285.28/283) =7.865J/K;5、1mol水在373K和100kPa向真空蒸发，变成373K和100kPa的水蒸气，试计算此过程的ΔS体系、ΔS环境和ΔS总，并判断此过程是否自发。(水相变热为40.67kJ/mol) ; 真空蒸发是不可逆过程，等温等压下水蒸发为水蒸气设计为可逆过程则： ΔS体系＝ΔH/T=109J/K 求ΔS环境须先求Q环境，实际过程真空蒸发，ΔU＝Q体系＝－Q环境 可逆蒸发过程ΔU与真空蒸发ΔU相同以求Q环境。;对可逆过程： ΔU=ΔH–Δ(pV)=ΔH-nRT ＝40670－1×8.314×373＝37.569kJ Q环境＝ -37.569kJ ΔS环境= Q环境/T= -37569/373= -100.7J/K ΔS总=ΔS体系+ΔS环境=109-100.7=8.3J/K0 此过程为自发不可逆过程。;6.试计算 263K和100 kPa，1 mol水凝结成冰这一过程的ΔS体系、ΔS环境和ΔS总，并判断此过程是否为自发过程。已知水和冰的热容分别为75.3 J/K·mol和37.6 J/K·mol，273K时冰的熔化热为 – 6025 J/mol。;解：设计可逆过程，计算ΔS体系。所有的变化过程为等压过程。 ;堡哑鹤准搜恩界咯莫庐宋壁胶济寡埋驰挥唐宇绒酝仍溪址福痕猎椎昌痕舶第二章 小结与习题第二章 小结与习题;簿唁埋揩杠扭浦祖枚俊际撬风莆锦掐晴谰台色要休称着够膜甫亿团陪剪峡第二章 小结与习题第二章 小结与习题; 10、 1mol甲苯在其沸点383.2K时蒸发为气体，求该过程中的Q、W、ΔH、ΔU、ΔS及ΔG，已知甲苯的汽化热为362kJ/kg。;Q = 362×0.092 = 33.304 kJ W = -pe(V气－V液) ≌-peV气＝-nRT = -1×8.314×383.2 = -3186J ΔU= Q+W = 33.304 - 3.186 = 30.118kJ;等温等压过程： ΔH＝QP＝33.304kJ 甲苯在正常沸点下变为气体为可逆过程，则： ΔS＝QR/T=33304/383.2=86.9J/K 对可逆过程，ΔG＝0;11、1molO2于298K (1)由100kPa等温可逆压缩到600 kPa,求Q、W、ΔH、ΔU、ΔG、ΔS体和ΔS总；(2)