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金属高温氧化的热力学判据 金属氧化物的高温稳定性 Ellingham平衡图 2. 金属氧化膜的生成, 生长, 氧化膜的P-B比,氧化膜具有保护性的条件 3. 氧化膜的离子晶体缺陷:理想配比离子晶体和非理性配比离子晶体(n,p半导体) 4.高温氧化动力学:速度测量方法 恒温氧化动力学规律 高温氧化理论-Wagner理论 5. 影响金属氧化的因素:合金(hauffe价原则),温度,气体 6. 提高金属抗氧化途径;第二章 金属的电化学腐蚀;主要内容;;绝大多数金属均处于热力学不稳定状态，有自动发生腐蚀的倾向。 研究腐蚀现象需要从两个方面着手： 腐蚀的自发倾向大小，热力学原理 腐蚀进程的快慢，动力学理论。 对于金属腐蚀和大多数化学反应来说，一般都是在恒温、恒压的敞开体系条件下进行的，在这种情况下，用系统状态函数吉布斯(Gibbs)自由能判据来判断反应的方向和限度较为方便。;腐蚀倾向的热力学判据;金属原子态和化合态自由能状况;腐蚀与环境的关系;金属腐蚀;2.2.2 腐蚀原电池;电化学腐蚀与化学腐蚀的比较;腐蚀原电池模型;与铜接触的锌在硫酸中的溶解;金属腐蚀的电化学历程;腐蚀电池工作历程示意图;腐蚀电池工作时所包含的上述三个基本过程既相互独立，又彼此紧密联系。只要其中一个过程受到阻滞不能进行，则其他两个过程也将受到阻碍而停止，从而导致整个腐蚀过程的终止。 按照现代电化学理论，金属电化学腐蚀能够持续进行的条件是溶液中存在着可以使金属氧化的去极化剂，而且这些去极化剂的阴极还原反应的电极电位要比金属阳极氧化反应的电极电位高。所以只要溶液中有去极化剂存在，即使是不含(起阴极作用)杂质的纯金属也可能在溶液中发生电化学腐蚀。 在这种情况下，阳极和阴极的空间距离可以很小，小到可以用金属的原子间距计算，而且随着腐蚀过程的进行，数目众多的微阳极和微阴极不断地随机交换位置，以至于经过腐蚀以后的金属表面上无法分辨出腐蚀电池的阳极区和阴极区，在腐蚀破坏的形态上呈现出均匀腐蚀的特征。;电化学腐蚀的次生反应;电化学腐蚀的次生反应;2.2.3 宏观与微观腐蚀电池;2.2.3 宏观腐蚀电池;实际中的宏观腐蚀电池;（2）异种金属浸于不同电解质溶液内所形成的电池;宏观电池;微观电池;微观电池;微观电池;2.2.4 电极与电极电位; 2. 电极电位;(2)在金属浸入电解质溶液中后，如果水化能不足以克服金属的点阵键能，则金属表面可能从溶液中吸收一部分水化了的金属阳离子(解脱水化作用)，结果使金属表面带正电。而与金属表面相接触的液层，由于阴离子的过剩而带负电。这样也可以建立起一个如图所示的双电层结构，不过其带电情况恰好与图(a)所示相反。 很多正电性的金属在含有金属离子的溶液中常会形成这种类型的双电层。 如铜浸在含铜盐的溶液中，汞浸在含汞盐的溶液中，铂在金、银或铂盐溶液中。;(3)对于某些正电性金属(如铂)或导电的非金属(如石墨)浸人电解液中，当它们既不能被水化而进入溶液，也没有金属离子解脱水化沉积到表面，这时将会出现另外一种双电层。其符号与(b)所示的双电层结构一样，此时，正电性的导体表面上能吸附一层氧分子，氧化性的氧分子在电极上夺取电子并和水作用生成氢氧离子: O2+2H2O+4e==4OH- 这种电极称为氧电极，类似地还有氢电极，这类电极常统称为气体电极。 气体电极的特点是，作为电极的导体本身不参加反应，仅起电子的导通和反应的载体作用。 ;电极反应：在金属与溶液界面上进行的电化学反应。 电极电位(Electrode Potential)：电极反应导致在金属和溶液的界面上形成双电层，双电层两侧的电位差，即为电极电位(Electrode Potential)，也称为绝对电极电位。 绝对电极电位目前尚无法直接测得。 国际上统一规定了用标准氢电极为参照(参比电极)、并规定其电位值为零，测量其他电极的电位，由此测得的电极电位称为氢标电位(以SHE表示standard hydrogen electrode )。规定在任何温度下，标准氢电极的电极电位都为零。;参比电极;平衡电极电位和非平衡电极电位;当金属电极上同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应时，电极上不可能出现物质交换和电荷交换均达到平衡的状态，这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位，或不可逆电极电位。不服从Nernst方程 ;电化学腐蚀倾向的判断和电动序;金属电化学腐蚀倾向的电极电位判据：;由于金属的平衡电极电位与金属本性、溶液成分、温度和压力有关，有些情况下不易得到平衡电极电位的数值，为简便起见，通常利用25℃时金属的标准电极电位E?作为电化学腐蚀倾向的热力学判据：;按照金属在25?C的标准电极电位E?值由低(