能量及分子吸收光谱.PPT

第八章 现代物理实验方法的应用 为什么要学习和发展现代物理实验方法？ 现代物理实验方法鉴定有机物结构的优势 新有机化合物（天然有机物或合成有机物），都需要测定它的分子结构。 过去用化学方法测定有机化合物的结构，需要通过繁杂、费时多种化学反应把“未知物”变成“已知物”，才能推导出它的可能结构。遇到出乎意料之外有反应，容易得到错误的结论。 而且，化学方法必须破坏原来的结构，需要耗费大量样品。 采用化学法确定结构：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究直至1952年才完全阐明，历时147年。 胆固醇结构式的确定经三、四十年 (1889 -1927) 的工作，后经X-射线衍射法证明还有某些错误。 现代物理方法省时、省力、省钱、快速、准确，样品消耗量是微克级的。如质谱通常只用几微克样品，并在较短时间内，正确的检定有机化合物的结构，已成为研 究有机化学不可缺少的工具。 本章主要内容和学习要求 内容：介绍“四谱”基本知识 紫外光谱（Ultraviolet Spectroscopy,简称UV）, 红外光谱(Infrared Spectroscopy,简称IR)， 核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,简称NMR) 质谱(Mass Spectroscopy,简称MS) 本章学习要求 了解各种光谱的一般原理，及其在鉴定有机化合物分子结构中的作用。 了解鉴定有机化合物分子结构分析步骤。 必须掌握的内容：能解析简单分子的红外光谱和核磁共振谱图。 8-1电磁波谱的一般概念??? 1.电磁波的频率（波动性） 所有电磁波都有相同的速度(３*1010cm/s) ， ν(频率)＝c(电磁波速度) /λ(波长, cm) λ,ν成反比，波长λ愈短，频率ν愈高． 光波波长的单位换算：1nm=10-7cm=10-3μm 频率的表示法： ⑴一种表示法为 赫兹Hz（1Hz=1S-1） 如波长为３００nm的光，它的频率为ν＝c/λ= (3*1010cm/s)/(300*10-7cm)=1015 s-1 ⑵一种表示法是用波数 即在1cm长度内波的数目。如波长为300nm的光的波数为1/300×10-7=33333/cm-1。 2.电磁辐射能（粒子性） 电磁辐射照射化合物分子，分子吸收辐射获得能量，与辐射频率相关． △E＝hν （ΔE＝获得的能量；h＝planck常数，6.626*10-34J.S）； 频率ν愈高，获得的能量愈大。 能量及分子吸收光谱 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．Lambert-Beer定律 当我们把一束单色光（I0）照射溶液时，被溶液吸收一部分光与溶液中物质的浓度和液层的厚度成正比。用数学式表式为：  ：吸光度（吸收度）； c：溶液的摩尔浓度（mol/L） L：液层的厚度； E：吸收系数（消光系数） 若化合物的相对分子量已知，则用摩尔消光系数ε=E×M来表示吸收强度，可写成。 三、紫外光谱与有机物分子结构关系 3．在π键上引入助色基（能与π键形成P-π共轭体系，使化合物颜色加深的基团）后，吸收带向红移动。 例如： 一些简单有机分子的紫外光谱见P193表8-2。 四、 紫外光谱的应用 1．杂质的检验 紫外光谱灵敏度很高，容易检验出化合物中所含的微量杂质。例如，检查无醛乙醇中醛的限量，可在270~290nm范围内测其吸光度，如无醛存在，则没有吸收。 2．结构分析 根据化合物在近紫外区吸收带的位置，大致估计可能存在的官能团结构。 1）如小于200nm无吸收，则可能为饱和化合物。 2）在200~400nm无吸收峰，大致可判定分子中无共轭双键。 3）在200~400nm有吸收，则可能有苯环、共轭双键、 等。 4）在250~300nm有中强吸收是苯环的特征。 5）在260~300nm有强吸收，表示有3—5个共轭双键，如果化合物有颜色，则含五个以上的双键。 例题：分析确定或鉴定可能的结构 1）鉴别单烯烃与共轭烯烃 例（1）： 例（2）： 例（3）： 2）测定化合物的结构（辅助） 有一化合物的分子式为C4H6O，其构造式可能有三十多种，如测得紫外光谱数据λmax =230nm （εmax 5000），则可推测其结构必含有共轭体系，可把异构体范围缩小到共轭醛或共轭酮： 至于究竟是哪一种，需要进一步用红外和核磁共振谱来测定。 三、红外光谱与分子结构的关系 1．不同化合物中相同化学键或官能团的红外吸收频率近似一致。 2．红外光谱的重要区段 分为八个重要区段（见P196 表8-3）。 一种基团可以有数种振动形式，每种振动形式都产生一个相应的吸收峰，通常把这些互相依存而又互相可以佐证