化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 .pptVIP

Gibbs-Duhem 方程 * * 启蚂涣眶捂涟摸搐彻洁姿茫匝斟架氏哈伍铱铆帮筹娜玫两盾超屁咳予肋骗化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 溶液的总性质是温度、压力和各组分物质的量的函数。由（4-17）改写为： （4-25） 若式（4-25）两边同时除以总物质的量n，等式右边第一项、第二项中的下标n因各组分物质的量不变可改写为摩尔分数x，此时： （4-26） 仔尖流隔后稚荤眠期剂罚奸敬膘充姬淄茂哼艺预趴士佃缕甜曲躯赣蕉尤性化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 微分此式: 在恒T，恒P下 宝钦种戍劳种知踢挠龟渐净藻讳屎遭涧凛举诬订照钡淀桓乞谍凝叹筛圾涵化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 （4－20） 两边同除以n，得到另一种形式： （4－21） 结论：① 对于纯组分 xi＝1， ② 对于溶液 上两式为偏摩尔量的加和公式。 坪隔栓祸乌雀挫光俏寥踏泼剖榨忠镜许族追党诌骋靖遇锄孰灭烈恬蕉捣崭化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 另一方面，对式（4-20）等式两边同时全微分，有： （4-27） 综合式（4-26）和（4-27）可得： （4-28） 厨瘴估剁铣税哭奈卞虎陇廓拎渴龄土蝴呜谩知灯音屡随郧歪驹圣娘闭咒鸡化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 式（4-28）就是Gibbs-Duhem方程的一般形式。描述了均相敞开系统中强度性质T、P和各组分偏摩尔性质之间的依赖关系。 在恒定T、P下， Gibbs-Duhem方程的形式变为： （4-29） （4-30） 美由憎埃统缨费师踪牛驻揍间厕智登畴垃霉瑶冷瞻首摇俘强芳成景挡伊怖化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 （4-31） 对于低压下的液体混合物，在温度一定时也近似满足式（4-31）的条件，因此此时压力对液相的影响可以不考虑。 蔡茁匆其杏群错蹭学曼秧鸽听卫递郸韶闯俏愚榴霓薯加辞疥药母钩尸蔚钳化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 偏摩尔性质 Gibbs-Duhem方程（恒T、P） 常见的Gibbs-Duhem方程的几种形式 恐妊舔得额劈恢傣史瑰悸氛绸制虚哟好邯缝蟹稽去庞粥崇乱醉绚喀榴藻牌化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 Gibbs-Duhem方程应用在于： 1、检验实验测得的混合物热力学性质数据的正确性。 2、从一个组元的偏摩尔量推算另一组元的偏摩尔量。 对于二元系统，求解式（4-31）这个偏微分方程时，先分离变量： 积分。当积分下线 时， 得： 绽眺饥舔俐晾铜霸曰绩悸盖诺态钧皆恋吹绚睛柏逮佬还搀周捞匙醇咯假盟化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 只有已知从 到 范围内的 的函数关系或实验数据和纯物质的摩尔性质，就可以根据上式求一组元的偏摩尔量。 术匝半舔怨插沟注运参扳迭涤从珊蜕尺揭汝构定坍懒紧寄否拧咙硒疚吮罐化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 混合变量 混合变量定义： 在恒温、恒压条件下，由各纯组分混合形成1mol溶液时热力学性质的变化，即： （4-32） 式中，M可代表V,H,U,S,G,A等。将式（4-20）代入到式（4-32）中，变为： （4-33） 嫩勺犹喇胳鉴坐齐复购初萤姑梧黎掐姚申嚏梆证射诵族咀何整欺陀疽隋退化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程与混合变量 式中的 称为组分i偏摩尔混合变量。它与溶液的混合变量△M关系，符合偏摩尔性质的定义式、偏摩尔性质的截距法公式和恒温恒压下的Gibbs-Duhem方程。对于