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10 热力学性质
第3章
高分子溶液
高分子溶液的热力学性质
3.2 柔性链高分子溶液的热力学
3.2.1 理想溶液和高分子溶液的热力学
H i 0 V i 0 p p 0 X
理想溶液 M M 1 1 1
溶液中溶质分子间,溶剂分子间,溶质和溶剂分
子间的相互作用是相等的
溶解过程中没有体积变化,也无热量变化,
溶液的蒸汽压服从Raoult law
理想混合熵:
S i k [N ln X N ln X ]
M 1 1 2 2
N N –溶剂分子数
X 1 1
1
N1 N 2 N –溶质分子数
2
S i k [N1 ln X 1 N 2 ln X 2 ]
M
k – Boltzmann constant
S i R[n ln X n ln X ]
M 1 1 2 2
R – gas constant
k R / N
A NA – Avogadro ’s number
Gi Hi TSi TSi RT[n ln X n ln X ]
M M M M 1 1 2 2
偏摩尔自由能
Partial molar free energy
Gi 0
M R T ln X
1 1 1 1
n
1 T p n
, , 2
0
和 分别为溶液中溶剂和纯溶剂化学位
1 1
理想溶液依数性
p 1 1 0
ln p p X
溶液的蒸气压 0 1 1 1
p 1 RT
溶液的渗透压 1
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