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第三章 多组分系统热力学 第一节 偏摩尔量 1. 问题的提出 1.1 理想液态混合物 (苯(B)和甲苯(C)) * * V nB V +nC V m ,B m ,C 1.2 真实液态混合物 (水(B)和乙醇(C)) * * V ≠nB V +nC V m ,B m ,C V nB V +nC V B C 2.偏摩尔量 在T, p一定的条件下，由组分B,C,D….形成的混合系统中任意广度量 X ： 对此式求微分 X=X( T, p, n , n , n …… ) B C D ⎛ ⎞ ∂X ∂X ∂X ∂X ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ dX ⎜ ⎟ dT +⎜ ⎟ dp +⎜ ⎟ dnB +⎜ ⎟ dnC + ⎜ ⎟ ∂T ∂p ∂nB ∂nC ⎝ ⎠p ,nB ,nC ,nD ... ⎝ ⎠T ,nB ,nC ,nD ... ⎝ ⎠T ,p ,nC ,nD ... ⎝ ⎠T ,p ,nB ,nD ... ⎛ ⎞ ∂X ∂X ∂X ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ dT +⎜ ⎟ dp +∑⎜ ⎟ dnB (1) ⎜ ⎟ ∂T ∂p ∂nB ⎝ ⎠p ,nB ,nC ,nD ... ⎝ ⎠T ,nB ,nC ,nD ... B ⎝ ⎠T ,p ,n C ≠nB ⎛∂X ⎞ 定义： XB ⎜ ⎟ 广度量X 的偏摩尔量 ⎝∂nB ⎠T ,p ,n ≠nB C 在温度、压力和除了组分B 以外其余各组分的物质的量均不变的条件 下，广度量X 随组分B 的物质的量nB 的变化率XB ，称为组分B 的偏摩尔量。 注意： ∂V V B ⎛ ⎞⎜ ⎟ S B ⎛⎜ ∂S ⎞⎟ ∂nB ⎝ ⎠T ,p ,n C ≠nB ⎝ ∂n B ⎠T , p , n ≠n B