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超稳Y型沸石上的异辛烷裂化反应 季 明* 南（京大学化学系） 关于脱铝沸石和超稳沸石，前人已作了大量的研究工作。如Kerr等[1]详细论述 了 脱铝和超稳沸石的制备方法。Beaumont和Barthomeuf[2则对其催化活性以及酸量和 酸强度分布进行了较多的研究。近年来在超稳沸石上负载各种金属的研究工作受到人们 的重视，Scherzerc[3等对碱土金属离子交换过的超稳Y型沸石性质进行了一系列的研究， 其他作者还研究了以稀土离子交换超稳Y型沸石用于瓦斯油的裂化，但是用过渡金属离 子交换的超稳沸石的文献却很少。由于裂化反应动力学的表示常被活性衰减弄得很混 乱。故研究活性衰减具有重要的实用意义。本文就这方面的问题进行了一些探讨。 NaY型沸石经分析其单胞组成为：Na57.7(AlO2)57.7(SiO2)13.·nH2O。 超稳Y型沸石的制备：系将NH4交换Y型沸石，采用深床效应 （3.53.5cm）在 550 自身水汽化进行脱Al，然后在800 焙烧稳定化[4]。得到超稳Y型沸石 H（-USY）。 用 X光衍射测定并计算其晶胞常数 0。 载镍超稳Y型沸石的制备：用不同浓度的Ni(NH3)6Cl2溶液进行离子交换，即得 到不同含镍量的Ni/H-USY沸石。 催化活性测定：采用连续流动固定床微型催化反应器。H-USY样品置于NH4Cl饱 和溶液中恒重。Ni/H-USY在105—110 干燥过夜，准确称重4（0—60目）样品并转移至 反应器中，在氢气氛中450 下活化 或（还原）4小时，然后冷至反应温度，通入异辛烷— 氢进行反应[2。反应产物用气相色谱尾气技术分析，活性用异辛烷的总转化率表示。 一（）脱铝沸石的物化参数 表1为 NaY和超稳Y型沸石的物化参数。表明脱铝样品的结晶起始破坏温度 比 原粉NaY高，脱铝量增加，温度升高得越多，晶胞收缩也递增，热稳定性随之提高。 表 1 超稳Y型沸石和NaY沸石的物化参数 1982年10月19日收到。 *参加工作者还有韩曾一蒋剑雄、高修平、魏贤勇。 图1是50%H-USY3与50%NaY沸石混合物的X光衍射谱图。图中双峰是由于沸 石脱铝，短的硅氧键代替了较长的铝氧键使晶胞收缩，与NaY衍射峰相对应形成的。而 H-USY1的双峰不如H-USY3明显，只有在高角度才能清楚分辩出。这与沸石 的晶胞 收缩数据相吻合。 二（）反应时间对超稳Y型沸石催化活性的影响 400 时测定各种不同硅铝比的超稳Y型沸石上的异辛烷裂化活性与反应时间的关 系如图2所示。由图可见，各样品的初活性较高，随着反应时间延长，催化活性都有不 同 程度的下降，并渐趋稳定 准（稳态活性）。外推至时间为零时的活性即初活性。HY沸石 的初活性最高，但活性衰减较快。超稳 Y型沸石初活性较低，硅铝比增高，其初活性也逐 渐降低，但活性衰减缓慢。这与 Walsh等[5的丝光沸石上 SiO2Al2O3值降低结焦增 加的结果相一致。 裂化的二次反应主要是氢转移反应，它包括烯烃转化为石蜡烃和缺氢产物 芳（烃和环 烯烃），后者是由沸石酸性OH基与吸附烯烃和芳烃 电子的相互作用形成的[6。超稳沸 石的SiO2/Al2O3值增高，其酸密度减小，二次反应减小，故积炭少，活性衰减慢。 三（）载Ni超稳Y型沸石的Ni含量对催化活性的影响 表2列出H-USY3与含Ni量为 1.7%的Ni1/H-USY3样品的催化活性。可见在 相同的反应条件下，载 Ni超稳Y型沸石的催化活性比不载Ni的要高得多。而且在较 低温度条件下，即可达到不载Ni超稳Y型沸石在较高反应温度时的活性值。 图3为不同Ni含量的Ni1-4/H-USY3样品的准稳态活性与Ni含量的函数关系， 表明载Ni超稳Y型沸石的异辛烷裂化活性随Ni量的增加而迅速增高，特别在低Ni量 区域活性的增加更为显著。这可能是 Ni含量增大使催化活性增加的同时也使氢转移速 率增加，从而焦炭增多，准稳态活性增量明显降低。 表 2 不同反应温度下沸石的准稳态活性 表3两种沸石上异辛烷裂化主要产物的含量%（） 表3为不同反应时间在两种沸石样品上异辛烷 裂化所得主产物的百分