庚烷与液态三氧化硫反应特性的研究.pdfVIP

维普资讯 — 第 5期 机 化 学 学 报 VoL 15,No．5 I 1999正 9 CHINESE JOURNAL OF IN0RGANIC CHEM ISTRY 庚烷与液态三氧化硫反应特性的研究 ， 刘 菊 顾全荣 ’潘 毅 胡宏纹 D6 叩 大学 南京Ⅲ。s l 研究了庚烷 与三氧化硫在 1，2-二氯乙烷溶剂下的磺化反应 采用阳离子交换树脂覆I定反应总 酸量的方法 ，讨论了滴加速度、反应温度、反应物浓度及其相对比倒对磺化程度的影响 ，发现其磺化 程度主要与反应物浓度、反应物相对 比例有关 ，而阳离子树脂交换滴定覆I定反应总酸量的方法与传 统的滴定二氧化硫的方法相比，具有简单、方便而且准确的优点 J比外 ，还考察 了其它直链饱和烷烃 的磺化反应 关键词 ●—墅—一‘ 墨态三～苎化一硫一 -’。—些一垦壁一 分类号 06l 三氮亿为丸 关于饱和烷烃磺化生成烷基磺酸的反应 已有很多报道 ，但大多以发烟硫酸为磺化剂。 BurkhardIt]与Sperling口报道了正己烷、环 己烷及其衍生物与发烟硫酸的反应 ，在此反应中生成 的黑色产物有一磺酸、二磺酸、硫酸酯及一些油状聚合物 ，环 己烷与发烟硫酸的反应有苯磺酸 生成。Markitra口研究了ct～ce饱和烷烃与发烟硫酸的作用，反应除了得到上述产物 以外还有 氧化物生成。Stevenson[月研究了带支链的烷烃与浓硫酸 (98．5 )的反应 ，并使用 12-Na2S20 滴 定二氧化硫流出量的方法测定磺化程度，但 由于二氧化硫释放速度较快 ，不易被碘液完全吸 收，因此这种方法误差较大。我们主要讨论烷烃与三氧化硫在 l，2一二氯乙烷作溶剂的磺化反 应 。 1 实验部分 1．1 实验仪器 NICOLET170SXFT红外光谱仪，JEOL—PMX一500SI型核磁共振仪。 1．2 实验试剂的预处理 正庚烷 (A．R．)、正己烷 (A．R．)、正癸烷(A．R．)、正十二烷 (A．R．)、正十六烷 (A．R，)用硫 酸处理后蒸馏 。1，2-二氯乙烷 (A．R．)用无水氯化钙干燥后蒸馏 。三氧化硫 l，2-二氯乙烷溶液 用发烟硫酸蒸馏并收集其馏分溶于 l，2一二氯乙烷中，浓度用氢氧化钠标定。732型阳离子交换 树脂 ，每次使用后均酸化再生。 1．3 实验方法 1．3．1 磺化过程 收稿 日期：1998—1l-27． 收修改稿 日期：1998fz29。 *通讯联系人 。 第一作者；刘 菊 ．女．24岁．硕士研兜生；研究方向：表面活性荆合成及应用 维普资讯 · 620 · 无 机 化 学 学 报 第 l5卷 将 0．1mol烷烃溶于 1，2一二氯乙烷中，滴入 0．1mol三氧化硫一1，2-二氯乙烷溶液，控制滴 加速度约 0．0375mL／s，保持滴加过程的温度为 2O℃。滴加完毕后于 20℃下搅拌 2h，然后用冰 浴冷却 ，再滴入 25mL冰水，使反应中止 静置分层 ，1，2-二氯乙烷层用水洗 3次，洗液与水层 合并。用 30 的氢氧化钠溶液中和至pn=7～8。减压抽除水份，得到橙黄色固体，再用 75 (体积 比)热 乙醇提取有机物，趁热过滤，然后抽除乙醇，得到淡黄色固体 ，加入少许蒸馏水将其 溶解 ，缓慢过滤，减压抽除水份，得到 白色固体 ，再用无水乙醇提取 ，将最后所得的白色 固体在 红外灯下烘照 3h，置于五氧化二磷真空干燥器中保存 。 1．3．2 将反应产物静置后分液 ，1，2一二氯乙烷层用水