基于rietveld无标样定量研究hmx的β→δ等温相变动力学 kinetics of β→δ isothermal phase transition of hmx based on quantitative phase analysis using the rietveld method.pdfVIP

第30卷第2期 爆炸与冲击 V01．30，No．2 SHOCKWAVES MaT．，2010 2010年3月 EXPLOSIONAND 文章编号：1001-1455(2010)02—0113—06 基于Rietveld无标样定量研究HMX的 肛一6等温相变动力学+ 薛超1’2，孙杰2，宋功保1，康彬2，夏云霞2 (1．西南科技大学材料科学与工程学院，四川绵阳621010； 2．中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳621900) 摘要：以Rietveld无标样定量方法为基础，利用原位X射线粉末衍射技术(XRD)研究了奥克托今 (HMX)的p艿等温相变动力学。描述了不同温度下HMX的转变进度一时间曲线，求得Avrami指数”约为 0．6，建立了相关的等温相变动力学方程。采用Arrhenius方程定量表示了速率常数k与温度T的关系，计算 的活化能E约为151kJ／tool。指前因子lln为36．2。结果表明：实验温度是影响相变的主导因素，HMX发 生B一8相变时，艿相近似于1维随机成核长大。 关键词：爆炸力学；等温相变；无标样定量分析；HMX；原位XRD；动力学 中图分类号：0389；0792国标学科代码：130·3599；130·405文献标志码：A 种晶型，每种晶型都可以不同的冷却速度从适当的溶液中重结晶制得[1]。常温常压下，稳定存在的酽 温度下，8一HMX将转化为感度较高的艿-HMX【2]。 在发生爆轰前将发生口一8相转变。HMX在由p相(单斜晶系)向艿相(六方晶系)发生转变时，分子环 状结构从准椅式转变为准船式，将产生6％～7％的体积膨胀，并伴随着大量的晶格破坏，这种破坏使 HMX的物理化学性能发生了很大变化。在晶体内部形成的热点和剪切带，提高了HMX的起爆感度， 安全性和起爆可靠性具有重要意义。在早期的动力学研究中[6]，通常假设HMX的相变过程遵循1级 剂)中HMX在相变时8相的成核和生长机理，认为HMX的相变为1级相变，同时混杂的2级反应机 和动力学模型，该模型包括2种平衡体系：(1)J3和8的成核过程，(2)13和艿的生长过程。此模型将相变 前期活化能和逆过程中的平衡相变自由能联系起来，并将核生长过程的活化状态同介稳的熔融态之间 扫描量热法(DSC)和XRD等，不同的测试技术在研究HMX相变时各有利弊。 Rietveld无标样定量分析对于晶态物质无需应用内标或标定工作血线，解决了定量过程中难以寻 找合适的内标以及引入内标有可能对HMX的相变产生影响等难题。它考虑并利用XRD图谱中全部 的强度数据，而不仅仅是最强的衍射线，因而部分降低了初级消光效应和择优取向。因此，Rietveld无 标样定量可提高定量相分析结果的准确性。本文中以Rietveld无标样定量相分析为基础，利用原位 XRD技术研究HMX的B一8等温相变动力学。 *收稿日期：2008—11-25；修回日期：2009-03—02 基金项目：国家自然科学基金项目；国家重点基础研究发展计划(973计划)项目(61383) 作者简介：薛超(1984一)，男。硕士。 万方数据 114 爆 炸 与 冲 击 第30卷 l 实 验 1．I 仪器 XRD衍射数据采用德国Bruker公司CuKa辐射源的D8Advance型粉末衍射仪收集。使用万特 kV，管电流为40 探测器，中低温样品台，管电压为40 mA,扫描范围为10。～60。，步长为0．05。，每步时 间为0．1 ℃时的相变时间，温度波动幅度均为±0．1℃，将样品在常温下以0．1℃／s升温至实验温度，每隔一定 时间开始扫描，以刚升温到实验温度时作为相变时间的零基准。 I．2样品 样品为普通HMX经重结晶后得到，电镜照片 如图1所示，可以看出其形状规则，颗粒较均匀；采 用美国Aglient220型高效液相色谱测定HMX的