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第七章 电化学习题和解答
第七章 电化学习题及解答
1. 用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃,100 kPa下,阳极析出多少Cl2?
解:电极反应为
阴极:Cu2+ + 2e- = Cu
阳极: 2Cl- - 2e- = Cl2
电极反应的反应进度为ξ = Q/(ZF) =It / (ZF)
????因此: mCu = MCu ξ = MCu It /( ZF) = 63.546×20×15×60/(2×96485.309)=5.928g
VCl2 = ξ RT / p =2.328 dm3
2. 用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出1.15g的Ag,并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605g。求AgNO3溶液中的t (Ag+)和t (NO3-)。
解: 解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阴极区溶液中Ag+的总量的改变D mAg等于阴极析出银的量mAg与从阳极迁移来的银的量m’Ag之差:
DmAg = mAg - m’Ag
m’Ag = mAg - DmAg
t (Ag+) = Q+/Q = m’Ag / mAg = (mAg - DmAg)/ mAg = (1.15-0.605)/1.15 = 0.474
t (NO3-) = 1- t (Ag+) = 1- 0.474 = 0.526
3. 已知25 ℃时0.02 mol/L KCl溶液的电导率为0.2768 S/m。一电导池中充以此溶液,在25 ℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g/L的CaCl2溶液,测得电阻为1050Ω。计算(1)电导池系数;(2)CaCl2溶液的电导率;(3)CaCl2溶液的摩尔电导率。
解:(1)电导池系数KCell 为
KCell = k R = 0.2768×453 =125.4 m-1
????????????(2)CaCl2溶液的电导率
k = KCell /R = 125.4/1050 = 0.1194 S/m
(3)CaCl2溶液的摩尔电导率
Λm = k/C = 110.983×0.1194/(0.555×1000)= 0.02388 S·m2 ·mol-
4. 25 ℃时将电导率为0.141 S/m的KCl溶液装入一电导池中,测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入0.1mol/L的NH4OH溶液,测得电阻为2030Ω。利用表7.1.4中的数据计算NH4OH的解离度α及解离常数
解:查表知NH4OH无限稀释摩尔电导率为
(NH4OH)=(NH4+)+(OH-)
=73.4×10-4+198.0×10-4
=271.4 ×10-4S·m2 ·mol-
因此,
??? ??????α ==
??????==0.01344
??????????K = c(NH4+) c (OH-)/ c (NH4OH) = ==1.831×10-5
5. 试计算下列各溶液的离子强度:(1)0.025 mol/Kg NaCl;(2)0.025 mol/Kg CuSO4;(3)0.025 mol/Kg LaCl3。
解:根据离子强度的定义
I =
(1)I = {0.025×12+0.025×(-1)2}=0.025 mol/Kg
(2)I = {0.025×22+0.025×(-2)2}=0.1 mol/Kg
(3)I = {0.025×32+0.075×(-1)2}=0.15 mol/Kg
???6. 应用德拜-休克尔极限公式计算25℃时下列各溶液中的γ±:(1)0.005 mol/Kg NaBr;(2)0.001 mol/Kg ZnSO4。
解:根据Debye-Hückel极限公式
lg γ± = -Az+|z-|,25℃时水溶液中A=0.509 (mol-1·kg)1/2
(1) I = {0.005×12+0.005×(-1)2}=0.005 mol/Kg
lg γ± = -0.509×1×|-1|=-0.03599, γ±= 0.9205
??????????????(2)?I = {0.001×22+0.001×(-2)2}=0.004 mol/Kg
lg γ± = -0.509×2×|-2|=-0.12877, γ±= 0.7434
7. Zn(s)|ZnCl2 (0.05 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),该电池电动势E与T的关系为E/V = 1.015-4.92×10-4(T/K-298),试计算298K时有1 mol的电子电量输出时,电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm和Qr(写出电池电极反应)
解:阳极反应:1/2 Zn(s)
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