第二章 误差和数据分析统计处理.pptVIP

;第二章 误差及分析数据的统计处理;2.1定量分析中的误差;例: 滴定的体积误差; ;2.1.2偏差与精密度;平均偏差的表示方法有以下几种：;2.标准偏差（均方根偏差），分为总体标准偏差σ（n→∞）和样本标准偏差s（n为有限次数）;标准偏差常用的计算公式：; 两种计算偏差的方法中用标准偏差更合理，因为它能将较大的偏差显著地表现出来。;2.1.3 准确度与精密度的关系;准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 ( 1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。;2.1.4 误差分类及避免误差的方法;(2) 产生的原因;c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 d.操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准；灼烧沉淀时温度过高或过低等； ; 2. 偶然(随机）误差;4.误差的减免;2.1.5随机误差分布服从正态分布—无限多次测定;随机误差分布的性质： 1.对称性 2.单峰性 3.有界性 4.抵偿性;表2-1 随机误差的区间概率;2.1.6有限测定中随机误差服从t分布;有限次测定中随机误差服从t分布（类似于正态分布）;表 2-2 t 分布值表;由t的定义式可衍生得：在一定置信度下，对于有限次测量： ，n，s，真值（总体均值）将在测定平均值附近的一个区间（如下） 存在。 ;例3 测定SiO2的质量分数，得到下列数据（%）：28.62， 28.59，28.51， 28.48，28.52，28.63。求平均值，标准偏差及置信度分别为90%和95%时 总体平均值的置信区间。;2.1.7 公差;２.２分析结果的数据处理;１.Grubbs法;表2-3 G（p,n)值表;例： 1.25，1.27，1.31，1.40（P=95%）用格鲁布斯法判断时，1.40这个数值应保留否？;2. Ｑ值检验法;例 测定某溶液浓度(mol·L-1),得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%);2.2.2 平均值与标准值的比较（检查方法的准确度）;例 已知w(CaO)=30.43%, 测得结果为: n = 6, = 30.51%, s = 0.05%. 问此测定有无系统误差?(置信度95%);2.2.3 两个平均值的比较;自由度;第二步: t 检验—比较 与 ;例6 用两种方法测定w(Na2CO3);;例 用两种不同方法测定合金中铌的质量分数，所得结果如下： 第一法 1.26％ 1.25％ 1.22％ 第二法 1.35％ 1.31％ 1.33％ 1.34％ 试问两种方法之间是否有显著性差异（置信度90％）？ 解：n1=3， =1.24％ s1=0.021％ n2=4 =1.33% s2=0.017% F=0.0212/0.0172=1.53F表（说明两组数据的标准偏差无显著性差异）;判断一种新方法所得数据是否可靠： 1.可疑值取舍 2.方法可靠性检验（标准方法对照或加标回收） 3.用置信区间表示测定结果，用重复性表示平行测定之间的允许差;系统误差 a. 加减法 R=mA+nB-pC ? ER=mEA+nEB-pEC b. 乘除法 R=mA×nB/pC ? ER/R=EA/A+EB/B-EC/C c. 指数运算 R=mAn ? ER/R=nEA/A d. 对数运算 R=mlgA ? ER=0.434mEA/A;随机误差-用标准偏差表示 a. 加减法 R=mA+nB-pC ? sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2 b. 乘除法 R=mA×nB/pC ? sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2 c. 指数运算 R=mAn ? sR/R=nsA/A d. 对数运算 R=mlgA ? sR=0.434msA/A;极值误差