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高级氧化技术（AOP） 引言 主要高级氧化技术 化学氧化 Fenton氧化 反应过程中产生大量氢氧自由基 反应速度快 适用范围广,反应条件温和 可诱发链反应 可与其他处理技术连用 操作简单, 易于设备化管理 电化学氧化主要是电极电催化作用而产生羟基自由基。 光催化氧化是利用半导体作为光催化剂而产生羟基自由基。 湿式空气氧化是在高温高压下利用空气中的氧或其他氧化剂氧化水中高分子有机物。 超临界水氧化是用超临界水作为介质来氧化分解有机物。 酚类、醛类、芳胺和某些有机硫化物 醇类、酸类、酯类、烷基取代的芳烃化合物、硝基取代的芳烃化合物、不饱和烃类、碳水化合物 饱和烃类、卤代烃类、合成高分子聚合物 Peyton等利用此法成功地降解了性质极其稳定的四氯乙烯。 Jun一ichiro Hayashi等的研究表明，使用 体系对有机物的降解能力比单独使用的氧化能力增强了10倍 Aieta利用 成功地去除了水中臭氧无法降解的三氯乙烯（TCE）和四氯乙烯（PCE） Duguet等研究发现在 的条件下，TCE和PCE的去除率分别达98%和86%，并且此时臭氧的投加量仅为5.0mg/L 吕锡武用此氧化体系处理自来水表明，自来水中160多种有机物经2h处理后去除率可达65%，致突变试验由阳性转为阴性。 1989年，Al-Hayek等利用 催化臭氧化酚类物质发现，跟单独用臭氧处理相比，TOC的去除率大大提高 Ma和Graham利用 催化臭氧化阿特拉津时证明，由于产生高活性的中间体，阿特拉津的氧化率得到很大的提高 Naydenov等用 催化臭氧化完全降解了苯，并认为 催化臭氧分解产生表面原子氧是使苯完全降解的根本原因 Pines等利用 降解有机物研究表明： 氧化体系比较适宜用于亲水性有机物的降解，而对于疏水性有机物的降解效果与单独臭氧化相比，并没有得到提高 有机物被吸附在催化剂表面，形成具有一定亲核性的表面螯合物，然后臭氧（或?OH）与之发生氧化反应，形成的中间产物可能在表面进一步被氧化，也可能脱附到本体溶液中被进一步氧化。 催化剂不但可以吸附有机物，而且还直接与臭氧发生氧化还原反应，产生的氧化态金属和 ?OH可以直接氧化有机物。 催化剂的作用仅仅是催化臭氧分解，产生活性更高的氧化剂（如·OH自由基等），从而提高臭氧的处理效率。 筛选出高效而实用的催化剂及相关的制备技术； 揭示臭氧与还原性金属催化剂的作用机理，以指导催化剂的研制； 查明并确证催化剂表面和本体溶液中的氧化中间体，并考察相应工艺参数对反应的影响 从实际应用角度而言，需要对催化剂的使用寿命、反应器的设计等作一定的考察。 臭氧能耗较高，产率较低。 提高臭氧在水中的溶解度。 pH值 pH值升高不仅抑制了·OH的产生，而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力。当pH值过低时，溶液中H+的浓度过高，反应受到抑制，Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+ ，催化反应受阻。即pH值的变化直接影响到Fe2+和Fe3+的络合平衡体系，从而影响Fenton试剂的氧化能力。 H2O2投加量 当H2O2的浓度过高，部分H2O2发生无效分解，释放出O2。 许多研究表明，分批投加比一次性投加更有利于废水的降解，且分批投加次数越多，对降解也就更有利。因为分批投加可以防止部分H2O2无谓地分解，氧化剂消耗更彻底，效果也就更好。 反应温度 黄君礼等用 法处理苯胺类化合物, UV灯下反应10min,对苯胺的去除率可达99%以上。 周珊等以活性炭纤维为阴极, 铁为阳极, 采用电Fenton法处理含4-氯酚的废水, 在4-氯酚质量浓度为50mg/L, pH为4.5, 电流密度为 条件下,4-氯酚去除率达到85.70%。 1964年加拿大学者H.R.Eisenhauer首次使用Fenton试剂处理了苯酚废水和烷基苯废水获得成功。 1968年,D.F.Bishop研究了Fenton试剂氧化去除城市污水中难降解有机物，结果证明大部分有机物可完全被矿化。 Barbeni等采用芬顿试剂氧化水溶液中的二氯酚和三氯酚, 去除效果显著。 日本学者报道了采用 +曝气系统对甘醇废水进行预处理, 然后接活性污泥可除去废水中99%以上的COD。 Topuduri等采用紫外光和氧化相结合方式处理污染的地下水, 结果证明99%以上的有机化合物能被破坏直至矿化。 Fenton类氧化技术具