高化 第三篇 自由基聚合.ppt

第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;22;自由基的产生方式;24;自由基的反应;聚合反应速率决定因素;自由基的活性;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;1）向溶剂或链转移剂转移 链自由基向溶剂分子转移的结果，使聚合度降低，聚合速率 不变或稍有降低，视新生自由基的活性而定。;3）向引发剂转移（也称为引发剂的诱导分解） 链自由基向引发剂转移，自由基数目并无增减，只是损失了一 个引发剂分子；结果是反应体系中自由基浓度不变，聚合物分 子量降低，引发剂效率下降。 ;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;（2）偶氮类引发剂 代表品种：偶氮二异丁腈（AIBN）。使用温度：45 ～ 65℃，解离能105kJ/mol。 优点：分解反应几乎全部为一级反应，只形成一种自由基； 无诱导分解； 稳定性好，贮存、运输、使用均比较安全； 产品易提纯，价格便宜； 缺点：分解速度低，属于低活性引发剂，使聚合反应时间延 长，且有一定毒性。 分解时有N2逸出；偶氮化合物易于离解的动力正是在于生成了高度稳定的N2，而非由于存在弱键。 ;第三章 自由基聚合; 过氧化类引发剂的典型代表：过氧化二苯甲酰 （BPO）。 ;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;作业：思考题6、8，计算题3;引发剂选择的原则：;3.4.2 其他引发反应 （1）热引发：无引发剂，直接对体系加热聚合。如 苯乙烯的热引发聚合。 （2）光引发 优点：光强易准确测量，自由基的形成和失活易控制，重现性 好；活化能低，可低温引发聚合反应；聚合物纯净，但速率较慢。 （i）直接及间接光引发 用波长较短的紫外线直接照射单体引起的聚合。 （ii）光敏引发 在有光敏剂存在下经光照后引起的聚合。 （3）辐射引发 以高能辐射（α、β、γ、X射线）引发单体的聚合。 （4）等离子体引发 部分电离的气体，含有电子、离子、自由基、原子及分子等 高能中性粒子，被称作物质的第四态。可用于直接引发聚合、对 聚合物化学改性及等离子态的聚合。 （5）微波引发聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;第三章 自由基聚合;作业：计算题6、7、8;119;120;121;122;