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2008年第28卷 有机化学 Vr01．28．2008
第2期．18l～186 (=IIi∞辩Jo衄1al No．2．181～186
0foIgalIico屺IⅡisⅡy
·综述与进展·
铜络合物催化的格氏试剂不对称1，4-共轭加成反应研究进展
汪顺义 纪顺俊宰
(苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室苏州215123)
摘要铜络合物催化的有机金属试剂与a乒不饱和羰基化合物的l，4．共轭加成反应，是形成新的C-℃键的重要方法之
一．介绍了铜络合物催化的格氏试剂与a乒不饱和羰基化合物的立体选择性l争共轭加成反应的研究进展．
关键诃格氏试剂；立体选择性；1，4．共轭加成；铜络合物；手性催化剂
Recent in r．c Additionof
ProgressAsymmet1，4一Conjugate
G
rignardReagentSCataIyzedbyCopper—COmpIex
WANG，Shun—Yi肛，Shun—Jun木
(置∥肠幻r口幻，)，盯D增册把跏m船妇万肋粥蹦胁l，m卯，o比∥矿C抛研妇幻，口耐‰矗埘砌g加￡8砌g，
SHzhouUnivers的。SMz}10u21512∞
Abstractne additionof c
copper-catalyzedconjugate o唱aIlometallicreagentsto伉痧unsaturatedar_bonyl
me for
isoneof mostVersatile meⅡlodsnleconstnlctionofC—℃bonds．msreView
compounds syntIletic
su衄aIizest11e鼻ecentadV船cein廿1e addition to
enaIltioselectiVi哆ofl，4·conjugate0f(mgnardreagents
仅在unsamratedcafbonylcompoundScatalyzedbycopper．complex．
KeywordsGrignardreagent；enantioselectiVe；l，4一conjugate c砌yst
铜络合物催化的有机金属试剂与伉房不饱和羰基化 试剂与n房不饱和羰基化合物的1，4．共轭加成反应，人
合物的l，4一共轭加成反应(Eq．1)，是形成新的C—℃键们对此类反应的关注则相对较少(Eq．2)，这主要是因为
的重要方法之一【ll，该类反应常常是合成各种生物活性 格氏试剂的活泼性能够在无催化剂条件下发生l，2和
化合物(甾、萜)以及其它一些天然产物的关键步骤．近
十年来，在铜络合物催化的这类反应中，对烷基锌试剂 铜络合物催化剂实现了高立体选择性的格氏试剂与仅肛
与a猡．不饱和酮的不对称的1，4．共轭加成反应进行了大 不饱和羰基化合物的1，4一共轭加成反应，大大推动了格
量的研究，取得了比较理想的结果，同时发展了许多的 氏试剂参与的不对称1，4．共轭加成反应的研究．本文结
不同类型的手性配体，受体的研究范围也比较广【2q1； 合我们课题组的工作对这一反应进行综述．’
虽然烷基铝化合物也能够参与类似的反应，得到高立体
选择性的目标产物，但是由于烷基铝试剂本身的局限 R．从∥～告R．姒雕仍
性，给研究的深入带
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