邻菲罗啉配.pdfVIP

第 l7卷 第 3期 ， 一 。． l996 Fe(Ⅲ)一4，7一二苯基邻菲罗啉配合物 光化学还原反应的研究 p6}~ L 王利峡 塑盅至 郭晓月 江淑芙 ■ ．-—_ 一 =(j ／ (应用化学系) 摘 要 ：Fe(Ⅲ)一4，7一二苯基邻 菲罗啉 (简称 BP1r)可开j成无 色的Fe(I)一 BPT配合物 。在紫外光照射下 ，上述配合物可发生光化学还原反应 ，生成红色的 Fe(I)-BP1r配合物 。本-￡作 以低 压汞灯 作 为光源 ，研 究7溶液酸度 、各种 有机 酸 、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律 ，并初 步探讨 j其 反应机理 。实验表 明，Fe(I)-BPT体糸的光化 学还原反应为零级反应 ，各种有机 酸 、表面活性剂和醇对光化学还原反应速率有 明显影响。 关键词： 墨星生 铁；，7一二芝垂堑茬互蛙 中图法分类号 ：0643．12 0 引言 4， 二苯基邻菲罗啉 (简称BeT)为邻菲罗啉 (phen)的衍生物，同Nlen相似 ，BPT均可与 Fe(Ⅲ)和 Fe(I)分别生成无色的Fe(BPT)I和红色的Fe(BPT)~+配合物，其最大吸收波长分 别为 300nm和 534nm。Fe(BPT)33+在承溶液中受紫外光射发生如下反应[1j： Fe(BPT) +H20 f (BPr) +H + ·OH (1) 文献[2]研究了在溶液中，甲醇对Fe(BPT)t+配合物的光化学反应速率的影响 但Fe(Ⅱ) 与BPT的配台物不溶于承 ，实验须在非离子表面活性剂增溶的条件下进行。有关胶束存在下 进行光化学反应速率的研究 尚未见报道 。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 752型紫外光栅分光光度计 (数字显示，上海第三分析仪器厂)光化学还原反应箱 ：按文 献[8]自制 ；荧光低汞灯 (20W ，上海亚明灯炮厂)；pHS-25型 pH计 。 Fe(Ⅲ)贮备液 ：1×10-：mol／L；2mol／L甲酸 ，乙酸、正丁酸、已二酸、邻苯二 甲酸 、酒石酸溶 液，用其铺盐或加 NaOH调至所需 pH值 ；4．0×10-3otol／LBPT(为进 口分装)加乙醇配成乙醇 溶液；2 TX-100溶液；2 TX-305溶液；2 吐温一20溶液；2 吐温-8O溶液 ；甲醇，乙醇 ，丙醇 ， 国家 自然科学基叠资助项 目 收稿 日期 ：1995c9—26 第 3期 Fc(I)-4．7一二苯基邻菲梦啤配台柚光化学还原反应的研究 223 (均为分析纯)；2X 10 mol／L的n．Ⅱ’一联吡啶溶液 ；2×l0 mol／L的邻菲 罗 啉溶液 ；实验用去 离子水 1．2 实验方法 吸取 2．0mLl×l0 mol／L的F 溶液于 100mL小烧杯 中，依次加入 5．0mL4× l0 mol／LBPT乙醇溶液，不同量的表面活性剂或醇 ，4．0mL已知pH值的羧酸盐溶液．然后加二次 去离子水稀释至 50mL，混台均匀后立 即放入光化学反应箱中，避光搅拌 2rain，倒出部分溶液 于 lem 比色皿中，在 534nm处测定吸光度值 ，测定后溶液倒 回烧杯 中，在搅拌下用低压汞灯 照射，每隔一段时间按上述方法测溶液吸光度值 。此实验在暗室 内进行 2 结果与讨论 2．1 re(I)一BPT-TX一100体系中不同有机酸对反应速率的影响 Fe(BPT)s“在低压汞灯照射下 ，发生光化学还原反应 ，如反应式(1)。其反应速率可用Fe (BPT)a”的浓度变化来表示 ： 一一 d[-