锌在金电极上的欠电位沉积.PDFVIP

第３０卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．２ ２０１３年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１３ 锌在金电极上的欠电位沉积  郭　雷　胡　舸　李文坡 　张胜涛 （重庆大学化学化工学院　重庆４０００４４） 摘　要　采用循环伏安法和计时电流法，研究了强碱溶液中锌在金电极上的欠电位沉积。通过改变锌离子浓 度和扫描速率等实验参数，在约－０９３５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）开始出现锌的欠电位沉积，并且金属离子浓度的变化可能 会影响到欠电位沉积过程的动力学机制；计时电流实验证实，锌欠电位沉积于金衬底上遵循的是受掺入吸附 － 原子控制的二维瞬时成核和生长机制；且ＯＨ 离子的吸附对锌欠电位沉积具有重要的影响。 关键词　锌，金电极，欠电位沉积 中图分类号：Ｏ６４６．６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０２０２１４０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２００９０ 欠电位沉积（ＵｎｄｅｒｐｏｔｅｎｔｉａｌＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ，ＵＰＤ），是指一种金属在较热力学平衡电位更正处沉积在另 一基体上的现象。一般认为，这是由于沉积原子之间的相互作用弱于基底与沉积原子之间的相互作用， 从而形成分布均匀的亚单层或完整的单层，这种吸附原子层可以改变电极表面的结构和组成，使电极活 ［１］ ［２］ ［３］ ［４］ 性增强 。ＵＰＤ在电合成 、电催化 、金属防腐和燃料电池催化 方面显示出重要的应用价值，近几 ［５］ ２＋ 十年来已成为研究的热点。例如：贾冰玉等 通过研究 Ｓｎ 在金电极上的欠电位沉积，精确测定出 －９ ２＋ ［６］ １０×１０ ｍｏｌ／Ｌ超低Ｓｎ 浓度；欠电位沉积Ｒｕ修饰的Ｐｔ电极能大大促进甲醇的氧化 ；Ｐｂ和Ｔｃ的 ［７］ 单原子层可使金镀层更加均匀光亮 。 Ｚｎ具有优良的抗大气腐蚀性能，在常温下表面易生成一层保护膜，主要被用于钢材和钢结构件的 表面镀层，广泛用于汽车、建筑、船舶和轻工等行业。但是，已有的研究主要集中于Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｎ、 Ｐｂ和Ｓｂ等在Ｐｔ、Ａｕ电极表面的欠电位沉积研究，Ｚｎ欠电位沉积研究仅有少量报道。一些研究组通过 ［８］ ［９］ 电化学石英晶体微天平（ＥＱＣＭ） 、扫描隧道电子显微镜（ＳＴＭ）和原子力显微镜（ＡＦＭ） 、Ｘ射线吸 ［１０］ ［１１］ ［１２］ 收谱（ＸＡＳ） 、放射元素追踪 和热力学处理 等方法，研究了各种酸性溶液中多晶和单晶Ｐｄ、Ａｕ ３－ ２－ 和Ｐｔ电极上的锌ＵＰＤ层的形态结构，ＰＯ 、ＳＯ 和卤素阴离子特性吸附对Ｚｎ的欠电位沉积的影响。 ４ ４ 基于以上考虑，本文应用循环伏安法和计时电流法，研究了碱性介质中Ａｕ电极上Ｚｎ的欠电位沉 － 积，通过改变锌离子浓度和扫描速率等实验参数探索Ｚｎ欠电位沉积的成核机理，并分析了ＯＨ 吸附对 其沉积影响。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 电化学实验使用上海辰华仪器有限公司生产的ＣＨＩ６６０Ｂ型电化学工作站，结合自制标准三电极电 化学体系，工作电极为Ａｕ电极（直径４ｍｍ