无机(三)第1章(精华版).pptVIP

(3)实验平衡常数 对于气相反应: 0 = ∑νB B(g) Kp = ∏ peq(B) νB 称压力平衡常数; B 对于溶液反应: 0 = ∑νB B(aq) Kc = ∏ ceq(B)νB 称浓度平衡常数. B 注意：标准平衡常数为无量纲数，实验平衡常数为有量纲数. 5.3 化学平衡的移动 如果改变平衡系统的某一个条件（如浓度、压力、温度等），则平衡就会向着减弱这个改变的方向移动。 5.3.1 吕·查德里原理 当旧的平衡被打破，在新的条件下建立新的平衡，这种从旧平衡向新平衡变化的化学反应过程，就称为化学平衡移动。 由实验平衡状态直接计算出的平衡常数称为实验平衡常数. 5.3.2 反应商的改变对平衡移动的影响 1)系统的 Q = K?, Q/K? = 1, ΔrGm(T) = 0 反应平衡不会发生移动,系统维持原平衡. 2)系统的 Q K? , Q/K? 1, ΔrGm(T) 0 反应逆向自发, 平衡向着减少生成物, 增加反应物方向移动. 3)系统的 Q K? , Q/K? 1, ΔrGm(T) 0 反应正向自发,平衡向着增加生成物,减少反应物方向移动. ΔrGm(T) = -RTlnK? + RTlnQ = RTln(Q/K?) 平衡移动规则（此规则）: Q K? 自发反应,平衡正向移动 Q = K? 平衡状态 Q K? 非自发反应,平衡逆向移动 —— 此规则与吉布斯函数判据等价,且更加实用！ 5.3.3 反应温度的改变对平衡移动的影响 ? 当反应温度变化后, 化学平衡常数将会发生变化,同样会导致反应商与平衡常数不等,引起平衡移动.移动的方向也是向着消除温度变化的方向进行。 1)温度升高，反应向吸热方向进行 2)温度降低，反应向放热方向进行 当温度发生变化后， K? = K2? ，Q= K1? ，分析范特霍夫方程得到: 可见, 不管改变平衡系统的组分浓度或分压，还是改变平衡体系温度，平衡被打破后，平衡移动的方向始终遵循吕·查德里原理. 重要的基本概念： 热力学第一定律： 热力学第二定律： 反应方向和限度： 化学平衡及计算： 第一章学习重点内容： 理解 系统-环境,组分-相,状态-状态函数,过程-途径,反应进度 掌握 △U = q + w，H=U+pV， 盖斯定律,标准态,物质生成焓,反应焓变 掌握 △S = q=/T ≥ qr/T ，标准熵,反应熵变,熵增加原理握 G=H-TS， 盖斯定律,标准态 掌握 △G = △H -T△S ΔrGm(T) = ΔrGm?(T) + RT·lnQ = RT·ln(Q/K?) 以及判断反应方向和限度 掌握 K?= Qeq , lnK? = -ΔrGm?(T)/RT 多重平衡规则,吕.查德原理,范特霍 夫方程,及有关化学平衡方面的计算 * 第一章 本章作业(12道题)： P22 — 3、7、9 P23 — 10; 16、18P24 — 19、23、26、 28、29、31 系统: 称研究对象为系统; 环境: 系统之外，与系统有密切联系的部分称为环境. 系统可分成敞开、封闭、孤立体系三类。 §1 基本概念 1.1 系统与环境 1.2 相 相:系统内性质相同，组成均匀的部分称为相 一个物种可以以一个相，也可以以多个相存在； 一个相可以是单一物种，也可以是多个物种构成。 根据构成系统的组分数、相数，也可以对系统分类 简述1 第一章 化学热力学与化学平衡 1.3 状态与状态函数 状态：系统一切宏观性质的总和。 平衡态/非平衡态 始态/终态 状态函数：表征系统宏观性质的物理量。 为状态的单值函数，分两类：容量性质的和强度性质的 1.4 过程与途径 系统状态发生变化称热力学过程，简